Механизм реакции

Новые работы А. Титова [128] посвящены исследованию механизма реакции Коновалова с разбавленной азотной кислотой. Титов предполагает, что нитрование протекает при помощи двуокиси азота, которая получается при реакции путем обменного действия низших окислов азота на азотную кислоту. Это предположение подтверждается тем фактом, что в присутствии мочевины, которая, как известно, улавливает окислы азота, нитрования вовсе не происходит. [c.303]

IV, МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ СУЛЬФОХЛОРИРОВАНИЯ [c.366]

О механизме реакции десульфирования пока еще ничего неизвестна. Он напоминает разложение галоидных солей диазония [c.387]

Насыщенные углеводороды, пригодные для сульфоокисления, можно разделить на две группы. В первую группу входят соединения, которые, после того как реакция сульфоокисления была инициирована ультрафиолетовыми лучами, добавками озона и перкислот и т. п., продолжают реагировать и в отсутствие этих факторов. К этим соединениям в первую очередь относятся циклогексан, метилциклогексан и далее гептан. Вторая группа веществ, к которым в особенности принадлежат высокомолекулярные парафиновые углеводороды, требует во время реакции сульфоокисления непрерывного воздействия одного из упомянутых выше факторов. Такое своеобразное поведение отдельных углеводородов заставляет выяснить механизм реакции. [c.483]

А. Механизм реакции сульфоокисления [c.483]

Механизм реакции синтеза на основе состава продуктов реакции. [c.135]

Табл. 31 показывает состав смол и газов, образующихся при пиролизе некоторых высокомолекулярных углеводородных смесей при 800° в условиях ароматизации. Из таблицы видно, что независимо от природы исходного материала состав смолы всегда одинаков, откуда следует, что процессы ароматизации во всех случаях лежат в основе механизма реакции. [c.59]

Механизм реакции изомеризации, насчет которого в настоящее время сложились довольно отчетливые представления, будет обсуждаться в следующей книге автора вместе с механизмом реакций алкилирования и полимеризации [c.528]

Особенно важные в этом отношении результаты были достигнуты при изучении газофазного нитрования пропана и бутана в присутствии кислорода, галоидов или обоих вместе этому также способствовало выяснение механизма реакции (см. главу IV, стр. 298). [c.571]

Уравнение И механизм реакции [c.14]

Во второй четверти XX в. химики-органики стали все глубже проникать в суть органических реакций, и изучив механизм реакций, постигнув само существо процесса, смогли синтезировать такие молекулы, сложность которых поражала химиков более ранних поколений. [c.163]

Поэтому, предположение о механизме реакции через радикалы представляется весьма вероятным. Процесс может протекать по следующей схеме [c.283]

Из сказанного видно, что толкования механизма реакции и строения конечного продукта, приводимые в этих первых литературных источниках, еще очень неточны это, возможно, объясняется недостаточной изученностью факторов или случайных внешних обстоятельств, имевшихся в опытах Рида и Горна. [c.359]

Теперь, используя литературные данные, необходимо кратко показать, каким образом возникли запутанные и противоречивые взгляды на состав продуктов хлорирования у ранних исследователей, не знавших позднее выясненного механизма реакции, при помощи которого закономерности замещения установлены в настоящее время качественно и отчасти количественно. [c.533]

Механизм реакции аналогичен приведенному для изобутана. Однако вторичная гидроперекись менее стойка, чем третичная, и сразу же распадается на кетон и воду [c.440]

IV. Механизм реакции сульфохлорирования. ..... ... [c.618]

А. Механизм реакции сульфоокисления. ........ [c.621]

Подробное исследование механизма реакции проведено Колесниковым и сотрудниками [68]. [c.269]

Описать механизмы реакций полимеризации и объяснить их сущность. [c.274]

Хотя мы и не касаемся непосредственно механизма реакций, нри обсуждении вопроса, является ли стехиометрическое уравнение данной реакции полным, существенную помощь могут оказать простейшие представления о ее механизме. Пусть, например, реакция Л —> 5 идет в присутствии катализатора, например, энзима Е. Будем считать, что процесс в действительности проходит в две стадии сначала А и Е образуют комплекс С, а затем С диссоциирует на В VI Е. Тогда реакция А В заменяется на две реакции А Е С и С —> 5 -Ь . Если скорость реакции зависит только от текущих (мгновенных) концентраций веществ А и В, уравнение реакции А В является полным. Скорость реакции может также зависеть от фиксированной начальной или общей концентрации энзима, и тогда эта концентрация будет параметрической переменной. Но если скорость реакции зависит от мгновенной концентрации комплекса С или энзима Е, уравнение реакции Л —> i не будет полным. Можно предположить, что концентрация комплекса С всегда постоянна, Г и, таким образом, исключить ее из кинетического закона, выразив скорость реакции А В только через концентрации этих двух ве-. л ществ или одного из них. К сожалению, гипотезы подобного рода почти никогда не оправдываются в точности. Например, если в на-чальный момент в системе нет комплекса С, должно пройти некоторое время прежде чем будет достигнута его стационарная концентрация, которая хотя и не является строго постоянной, но сравнительно медленно меняется во времени. Б некоторых случаях период индукции бывает очень коротким, так что гипотеза о постоянстве концентрации комплекса С выполняется в течение почти всего периода реакции и выведенный с ее помощью кинетический закон находится в достаточно хорошем соответствии с экспериментальными данными. При необходимости уравнения таких реакций могут быть выделены в особый класс почти полных , но такое выделение вызывает возражения в теоретическом отношении, хотя и может оказаться практически полезным. [c.17]

Мы уже отмечали, что изучение механизма реакций не входит в наши задачи. Интересно, однако, проследить, каким образом определенные предположения о стадиях реакции приводят к различным кинетическим зависимостям исследуемого нами типа. Рассмотрим с этой целью классический пример — реакцию образования фосгена из окиси углерода А и хлора ( з). Вдали от равновесия скорость этой реакции равна [c.79]

Мы уже видели в упражнениях к предыдущему разделу, каким образом различные предположения о механизме реакции приводят к кинетическим выражениям этого типа. В главе VI будет показано, что к таким кинетическим зависимостям приводит также учет влияния на скорость, химической реакции процесса адсорбции реагентов на активной поверхности и других физических ироцессов. Функция j , Т) при этом не обязательно имеет вид (IV.46). В общем случае об этой функции можно только сказать, что она всегда положительна и обычно меньше единицы. Нередки случаи, когда зависимость скорости реакции от концентраций и температуры определяется, главным образом, изменением функции / ( , Т). При этом форма кинетических зависимостей может сильно исказиться, однако равновесная кривая всегда остается неизменной. [c.81]

Если стехиометрическое уравнение отражает механизм реакции, то можно сказать, что молекулярность п порядок (или стехиометрия и кинетика) совпадают. [c.85]

Механизм реакции может быть таким, что величины с , входящие в кинетическое выражение, будут концентрациями адсорбированного вещества, а не концентрациями в объеме у активной поверхности. При этом возникают вопросы, связанные с кинетикой и равновесием процесса адсорбции веществ на поверхности катализатора. [c.121]

Осуществляя синтез химических веществ, можно часть обычных изотопов заменить на редкие стабильные изотопы. Например, водород-1 можно заменить на водород-2, углерод-12 — на углерод-13, азот-14 — на азот-15, а кислород-16 — на кислород-18. С помощью таких жченых соединений можно изучать механизмы реакций, происходящих в живых тканях. Новатором в такого рода работе был американский биохимик Рудольф Шонхеймер (1898—1941), который, используя водород-2 и азот-15, провел важные исследования жиров и белков. После окончания второй мировой войны такие изотопы стали более доступны, что позволило провести более тщательное изучение механизмов реакций. Примером того, какую роль могут сыграть изотопы, служит работа американского биохимика Мелвина Келвина (род. в 1911 г.). В 50-х годах XX в. он применил углерод-14 для изучения механизма реакций фотосинтеза. Работу эту Келвин проделал с такой обстоятельностью, которая всего лишь двадцать лет назад считалась совершенно невозможной. [c.173]

Практически этот изомер образуется в небольшом количестве. Вследствие структурной изомеризации, обусловлеппой карбониум-иоиным механизмом реакции, получается главным образом изооктап (2,2,4-триметилпентан) одновремеппо с 2,3,4- и 2,3,3,-триметилпеитанами. [c.63]

В области механизма реакции гидроформилирования проведены обстоятельные исследования. Основным катализатором реакции гидроформилирования, как установлено в настоящее время, является карбонил-пщрид кобальта, как и было ранее предложено Ройленом [44]. Различные теории процессов здесь не рассматриваются. [c.215]

В главе VI — окисление—автор, излагая механизм реакции окисления парафиновых углеводородов с позиций перекисной теории, соверщенно не упоминает одного из основоположников перекисной теории— А. Н. Баха. Развитие исследований в области разработки перекисной теории автор приписывает немецким ученым Лангенбеку и Притцкову, опубликовавшим свои исследования в 1954 г., тогда как вопрос об образовании гидроперекисей как первичных продуктов присоединения кислорода к молекуле углеводорода значительно раньше был решен советскими исследователями. В выяснении сложного механизма реакции окисления углеводородов кислородом воздуха приоритет принадлежит советским ученым. Ряд гидроперекисей был выделен и описан К. И. Ивановым еще в 1949 г. Кроме того, -К- И. Иванов впервые показал, что вторичными реакциями при окислении углеводородов является не только их распад, но одновременно и дальнейшая пероксидация с образованием многоатомных гидроперекисей. [c.6]

Р. Ивелл [86] недавно высказал мнение, что механизм реакции через радикалы неприемлем. Основанием такого заключения явился тот факт, что при нитровании этана вплоть до 27% образуется нитрометан, этиловый же радикал не распадается на продукт только с одним атомом углерода. Для объяснения факта появления низкомолекулярных нитропарафинов автор принимает образование продукта присоединения азотной кислоты и углеводорода, которьц может либо распадаться на спирт и низкомолекулярный нитропарафин, либо переходить в соответствующий целевой нитропарафин. [c.284]

О механизме реакции сульфохлорирования имеются также фотохимические исследования Шумахера и Штауффа [И]. Они изучали реацию взаимодействия н-гептана, двуокиси серы и хлора в растворе четыреххлористого углерода и установили, что квантовый выход при 25° составляет примерно 35 000. В результате систематических исследований было найдено, что скорость образования гептилсульфохлорида пропорциональна корню из интенсивности света и первой степени концентрации гептана. Что же касается влияния концентрации двуокиси серы, то после достижения известной небольшой концентрации ее скорость образования гептансульфохлорида не зависит от дальнейшего увеличения концентрации двуокиси серы. [c.367]

Благодаря работам Караша и сотрудников [82] в последнее время стало известно, что хотя схема расщепления вторичных гидроперекисей, выдвинутая Рихе, может представлять вполне универсальный механизм реакций органических гидроперекисей, однако такие реакции протекают только в присутствии очень сильных кислот, например хлорной для успешного протекания этих реакций недостаточны даже концентрации ионов водорода, существующие в смесях хлористого водорода и уксусной кислоты. Следовательно, в условиях, при которых проводят окисление парафинов, т. е. в отсутствие сильных кислот, образование полуацеталей не происходит. [c.466]

Основы расщепления парафинов на олефины описаны в многих работах [61—64]. Герхольд [65] подробно изложил механизм реакции расщепления газорбразных и жидких углеводородов. На рис. 3 представлена зависимость состава продуктов пиролиза пропана от [c.17]

Окисление пропилена в акролеин на катализаторах окиси меди (I) [26, 181] и молпбдата висмута проводится в промышленном масштабе. О механизме реакции до сих пор известно лишь то, что первой ступенью реакции является окислительное дегидрирование. [c.94]

Можно представить механизм реакции оксосиптеза следующим образом [c.166]

Без разложения окисление с фтало-цианином Си при 100—105 С, с фталоцианином Со при 80—85 °С, с фталоцианином N1 нри 85—90 °С Благоприятное действие, хороший эффект достигается при очистке фталоцианинов Исследования механизма реакции показывают, что радикалы, образующиеся при разложении КМГП, действуют как ускорители Добавка гидроокиси или карбоната щелочного металла ускоряет окисление [c.276]

Однако уже давно было замечено, что скорость электроосаждения, а также электрорастворения металлов группы железа зависит от pH раствора и присутствия в нем примесей. Р. X. Бурштейн, Б. Н. Кабанов и А. Н. Фрумкин (1947) высказали предположение о непосредственном участии ионов 0Н в кинетике этих процессов. По их мнению, ионы 0Н играют роль своеобразных катализаторов. Механизм реакций катодного осаждения и анодного растворения железа, кобальта и никеля с образованием промежуточных частиц типа РеОН, РеОН+ или Ре-Ре0Н+ рассматривался затем Хейслером, Бокрисом, Фишером и Лоренцом и многими другими авторами. Было предложено несколько схем, объясняющих такие экспериментальные данные, как характер зависимости скорости реакции от pH, небольшой наклон тгфелевской прямой в чистых растворах серной кислоты, его повыщение при переходе к растворам соляной кислоты и при введении добавок поверхностно-активных веществ и т. д. В качестве иллюстрации можно привести схему Бокриса [c.473]

N02 "Ь Оз — N205 = О и имеет первый порядок по N205. Так как стехиометрическое уравнение определено с точностью до произвольного множителя, его всегда можно занисать таким образом, чтобы оно отражало молекулярность или порядок реакции. При исследовании элементарных стадий, составляющих механизм реакции, предполагается, что концентрации исходных веществ должны появляться только в выражении [c.84]

Физическая и коллоидная химия (1988) -- [ c.111 , c.140 ]

Химические приложения топологии и теории графов (1987) -- [ c.367 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.45 ]

Биоорганическая химия ферментативного катализа (1987) -- [ c.142 , c.152 ]

Химия (2001) -- [ c.142 , c.149 , c.156 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.63 , c.74 ]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.106 , c.119 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.84 ]

Защита от коррозии старения и биоповреждений машин оборудования и сооружений Т2 (1987) -- [ c.306 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.0 ]

Техно-химические расчёты Издание 2 (1950) -- [ c.257 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.71 ]

Химия бороводородов (1967) -- [ c.0 ]

Введение в моделирование химико технологических процессов Издание 2 (1982) -- [ c.113 ]

Введение в моделирование химико технологических процессов (1973) -- [ c.28 , c.32 ]

Кинетика полимеризационных процессов (1978) -- [ c.9 ]

Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.0 ]

Химия привитых поверхностных соединений (2003) -- [ c.51 , c.80 , c.97 , c.127 , c.177 , c.286 , c.294 , c.475 , c.483 , c.491 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология