Раскрытие цикла

До систематических работ Б. А. Казанского и М. Ю. Лукиной имеющиеся в литературе многочисленные сведения о легкости и направлении разрыва С—С-связей в циклопропанах были весьма противоречивы и не поддавались сравнению из-за значительных различий в условиях проведения этих реакций (см. обзоры [64— 66]). Например, если никель на кизельгуре вызывает полное превращение циклопропана в пропан уже при 0°С [67], то в присутствии никеля на пемзе для такого превращения необходима температура 180 °С [68]. Весьма противоречивы и другие данные. Так, согласно [69], для гидрогенолиза циклопропана нужна более высокая температура, чем в случае его гомологов, а согласно [70—72],— наоборот. Противоречивые данные имелись и в отношении направления разрыва кольца пр1 гидрогенолизе гомологов циклопропана. При наличии заместителя раскрытие трехчленного цикла происходит в основном по наиболее гидрогенизованным связям цикла, образуя изоалканы (направление 1) [73], однако в ряде других работ [64, 66] указывалось, что раскрытие цикла происходит у наименее гидрогенизованных атомов с образованием алканов нормального строения (направление 2) [c.100]

Нельзя исключить при этом образование макроциклов с ди-и полисульфидными связями. Но эти соединения в условиях проведения процесса легко полимеризуются с раскрытием цикла, образуя высокомолекулярные цепные молекулы [11, 12]. Возможно, что и это обстоятельство способствует получению полисульфидных полимеров с высокой молекулярной массой. [c.555]

Этиленимин кипит при 55—56° (760 мм рт. ст.). Физические и химические свойства этиленимина можно предсказать на основании сходства его строения со строением окиси этилена важным отличием от окиси этилена является наличие подвижного атома водорода, расположенного у азота. Этиленимин чрезвычайно токсичен. Он легко вступает в различные реакции и полимеризуется с раскрытием цикла, так же как и окись этилена. [c.364]

Бициклические нафтены Св и С,, скорость образования которых невелика (реакция деметилирования не характерна для ионного процесса), не успевают накапливаться в реакционной среде, так как у них раскрытие цикла происходит с большой скоростью. [c.259]

Как и при любой полимеризации с раскрытием цикла, кроме обычных стадий инициирования, роста цепи и передачи (или обрыва) цепи примесями или регуляторами молекулярной массы, при полимеризации циклосилоксанов может иметь место передача цепи с разрывом или деполимеризация вследствие атаки активным центром силоксановых связей, соответственно в другой полимерной цепи или в своей цепи. Поэтому в общем случае полимеризация циклосилоксанов является обратимым процессом [c.472]

Синтетические методы получения высокополимеров из низкомолекулярных веществ делятся на методы полимеризации и поликонденсации. Полимеризации могут подвергаться только такие вещества (мономеры), в молекулах которых содержатся кратные связи (или циклические группировки). За счет этих связей (или за счет раскрытия цикла) у молекул исходного вещества (или веществ) образуются свободные валентности, которыми они соединяются между собой в макромолекулы. [c.560]

Изомеризация циклопропана в пропилен и последующий метатезис последнего с образованием этилена и бутилена исследованы на оксидных алюмомолибденовых катализаторах [82]. Методом меченых атомов показано, что те же превращения в случае метилциклопропана протекают с большей скоростью. Предполагают, что раскрытие цикла с образованием алкена происходит на протонных центрах катализатора, а последующий метатезис — на координационно ненасыщенных ионах Мо + по карбеновому механизму. [c.101]

В общем случае, по-видимому, эффект миграции групп атомов может быть объяснен последовательностью квазиравновесных стадий циклизации, раскрытия цикла и внутримолекулярного отрыва атома или фрагмента [239, с. 13]. Так, при добавлении к ацетилену изопропильных радикалов Бенсон и сотр. [343] нашли, что образуются продукты перегруппировки. Это указывает на миграцию групп атомов. Однако лучшим объяснением является предположение [2391 о протекании последовательности реакций внутримолекулярного отрыва и циклизации в первичном горячем радикале [c.200]

Термодинамический анализ процессов низко- и высокомолекулярной полимеризации позволил объяснить ряд экспериментальных данных. Например, 1а-метилстирол полимеризуется при атмосферном давлении при температурах ниже 65 °С наоборот, сера образует интересные полимерные молекулы с раскрытием цикла при температурах выше 180 °С. Это удалось объяснить на основе исследования влияния на величину АО при различных температурах теплоты и изменения энтропии при полимеризации, а также используя представления о верхней и нижней предельных температурах полимеризации (см. ниже). Стало понятным, почему не удается получить полимер ацетона (из-за низкой предельной температуры полимеризации), хотя полимеры других карбонильных соединений синтезированы и т. л. [c.245]

Обстоятельно исследована полимеризация с раскрытием цикла, главным образом применительно к получению поли-капролактама. Оказались справедливыми условия [c.271]

Механизм реакции включает предварительное активирование а оксида по его кислородному атому, что облегчает последующую атаку атома углерода нуклеофилом, идущую с раскрытием цикла [c.282]

Гомологи циклопропана по своим свойствам близки к олефино-вым углеводородам они изомеризуются под действием кислот, протонируются с раскрытием цикла, способны вступать в реакцию алкилирования ароматических углеводородов и т. п. Стабилизация образующихся циклопропильных карбокатионов протекает после присоединения к ароматическому ядру или другому электронодонорному соединению, а также за счет выброса протона и превращения в олефиновый углеводород [c.131]

Однако высказано предположение, что они необходимы для связывания циклических нуклеотидов с регуляторной субъединицей протеинкиназы путем образования ковалентного промежуточного соединения. Например, карбоксильная группа в составе регуляторной субъединицы могла бы взаимодействовать с циклическим фосфатом так, чтобы в результате происходило раскрытие цикла и образовалось высокоэнергетическое промежуточное соединение. При этом могло бы нарушаться электростатическое взаимодействие регуляторной и каталитической субъединиц, что привело бы к их диссоциации [c.145]

Конротаторное раскрытие цикла [c.66]

При термическом разложении полиметиленовых углеводородов, при температурах порядка 600—650° происходит расщепление с раскрытием цикла и образованием в качестве устойчивых форм непредельных углеводородов. [c.88]

Формил-4,5-диметоксистирол получен раскрытием цикла 6,7-димето-кси-3,4-дигидроизохинолина [1321 [c.180]

Получение 2-формил-4,5-диметоксистирола раскрытием цикла [c.180]

Раскрытие цикла при помощи ацетата ртути и обработка сероводородом или КЬ превращает эти продукты с высоким выходом в 1р,-у-непредельные эфиры или их р-иодпроизводные. Циклогексилиденкарбен генерируется при температурах от —10 до —5°С из Ь (К—К =(СН2)5) (см. схему 3.209 или 3.211) в растворе олефина в присутствии аликвата 336 при медленном прибавлении водного раствора гидроксида натрия. Он присоединяется к 1,4-циклогексадиену и норборнадиену с образованием М и N. Однако в реакции с циклопентадиеном вместо ожидаемого О с выходом 76% образуется Р [825]. [c.360]

Распад ближайших гомологов циклопентапа происходит аналогично. Так, нри раскрытии цикла метилциклопентапа образуется, с одной стороны, пропилен, а с другой — смесь этилена и изсбутилена (1 1). Высшие гомологи циклопентапа реагируют на действие температуры уже около 450 С при этом происходит расщепление боковых цепей. Скорость распада парафиновых цепей меньше, чем скорость распада индивидуальных парафинов. [c.418]

Преобладающими реакциями нафтенов при умеренных температурах крекинга следует считать разрыв связей С—С в боковых пара ()ииовых цепях. При 550—600 С основной является реакция деги/1рогеиизации шестичленных нафтенов, выше этой температуры может происходить раскрытие циклов пафтенов с об])азова-нием иеиредельных углеводородов. [c.419]

Обращает на себя внимание неравномерное распределение парафинов их очень мало во фракциях Сз и С9 и много во фракциях Се и Сю- Совершенно нет гидринданов и метилпенталанов, а также самих пенталанов. Очевидно, что быстрее всего идут реакции изомеризации — сжатия колец, которые затем раскрываются. Отщепление осколков Сз — С4 дает углеводороды состава Се — С,, у которых продолжается процесс раскрытия циклов. Отсутствие во фракциях Сз и Сд углеводородов рядов пенталана и гидриндана указывает, что [c.258]

При гидрировании циклоолефинов необходимо соблюдать меры предосторожности, так как могут получить значительное развитие побочные реакции гидрогенолиза по углерод-углеродной связи, которые при гидрировании олефинов с открытой цепью не играют столь существенной роли. В более жестких условиях происходит раскрытие цикла при действии водорода, особенно у трех-четыре, хчленных циклических систем. Углеводороды с шестью и более углеродными атомами в цикле в условиях гидрирования могут также изомеризоваться в более стабильные пяти- или шестичленные циклы [c.497]

При полимеризации лактамов, идущей с раскрытием цикла, получают наиболее распространенные виды полиамидов [c.563]

Все ангидриды полиолов перегоняются в вакууме без разложения, если они не содержат примеси золы или кислоты. Для раскрытия циклов гексидов требуется нагревание при 110°С в запаянной трубке с дымящей соляной кислотой или обработка избытком треххлористого бора в присутствии хлористого метилена при комнатной температуре [29]. [c.17]

Гидрокрекинг олефинов протекает значительно легче, чем парафинов. Однако можно предполагать, что гидрокрекинг углеводородов обоих классов протекает с образованием одних и тех же промежуточных продуктов. Нафтены расщепляются на углеводороды Сг—С4, причем шестичленные иафтены в значительной степени изомеризуются в пятичленные у некоторых, например у метилциклопентана, происходит раскрытие цикла без расщепления. Гидрокрекинг полициклических нафтенов, например декалина, протекает легче, чем соотгветствующих нормальных парафинов (С10Н22) ири этом получается относительно больше парафинов изостроения и моноциклических пятичленных нафтенов. Для последующего каталитического риформинга бензина требуется катализатор с высокой изомеризующей способностью, необходимой для перевода полициклических нафтенов в шестичленные. [c.211]

Изомеризация нафтеновых углеаодородов может итти как с раскрытием цикла й прев ращен иам в олеф ин, так и с изменением числа углеродных атомов в цикле. Изомеризация пятичленных нафтенов в шестичленные получила в последнее время практическое применение в производстве ароматаки каталитической дегидрогенизацией нафтенов. [c.130]

Все эти особенности говорят о том, что метановые нефти представляют собой продукт, производный от нафтеновых нефтей, и что основной процесс превращения состоит в разукрупнении молекул, потере их радикалов, в раскрытии циклов нафтеновых углеводородов и в разрушении неустойчивых гетерогенных соединений. К этому можно еще добавить, что простейшие нафгены, вроде циклогексана и циклопентана, характерны главным образом для парафиновых нефтей. [c.53]

Спирановая структура эритриновых алкалоидов может быть доказана химически расщеплением дигидроэризотрина бромцианом. При раскрытии цикла и ароматизации (отщепление СН3ОН) образуется основание с 9-членным азотсодержащим кольцом (промежуточно образующийся цианамид восстанавливался при помощи Ь1А1Н4). Его строение доказывается тем, что при последующем окислении получается [c.1110]

Получение 2-ацетилстирола раскрытием цикла -метил-3,4-дигидроизохинолина [c.104]

Бензоилстирол получен раскрытием цикла 1-фенил-3,4-дигидроизохинолина [132] [c.107]

Фенилацетилстирол получен раскрытием цикла 1-бензил-3,4-дигидроизохинолина [132] [c.107]

Получение 2-фенилацетилстирола раскрытием цикла -бензил-3,4-дигидроизохинолина [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология