Гексан на цеолитах гидрокрекинг

Нафтены. Г идрокрекинг циклогексана на палладиевых цеолитах и мордените дает приблизительно те же продукты, что и разложение л-гексана. В обоих случаях гидрокрекинг сопровождается значительной изомеризацией [6]. Изучение реакционной способности чистых углеводородов показало, что циклогексан активнее н-гексана и такое же соотношение активностей сохранялось при гидрокрекинге эквимолярной смеси циклогексана и н-гексана на цеолите У. На мордените степень превращения чистого н-гексана была выше, чем циклогексана, а при пропускании смеси этих углеводородов соотношение степени их превращения было обратным. Селективность гидрокрекинга -гексана была объяснена конкурентной адсорбцией углеводородов. Отсутствие селективности гидрокрекинга на цеолите V авторы связали с тем, что в присутствии этого цеолита лучше проявляется различная реакционная способность индивидуальных углеводородов. Предпочтительный по сравнению с неразветвленными углеводородами гидрокрекинг нафтенов обнаружен также при сопоставлении превра щения на мордените н-декана и декалина (пергидронафталина) [10]. На мордените н-декан подвергается гидрокрекингу легче, чем декалин, и для чистых соединений в одних и тех же условиях степень превращения составляет соответственно 47 и 21%. Однако если через реактор пропускали смесь углеводородов, то н-декан практически не подвергался крекингу, а глубина крекинга декалина была такой же, как если бы скорость его подачи уменьшилась вдвое. Поскольку диффузионных ограничений в выбранных условиях выявлено не было, подобная селективность превращения декалина, очевидно, является результатом избирательного взаимодействия этого углеводорода с адсорбционными центрами морденита. [c.347]

Болтон и Ланевела [287] показали, что гидроизомеризация гекса-нов на цеолите Pd-P33-(NH4)Y при 285° С и 35 атм протекает по бимолекулярному механизму изомеризации, характерному для реакций изомеризации на благородных металлах. Если мы также примем, что активности в гидрировании и крекинге проявляются независимо друг от друга, то для того чтобы понять особенности поведения ионов карбония, можно воспользоваться данными Шульца и Вайт-кампа [288, 289], полученными при гидрокрекинге н-додекана на цеолите 0,5% Pt- aY. Эти данные представляют большой интерес, поскольку они получены путем очень детального анализа продуктов. Проводя реакцию при соотношении водорода и н-додекана, равном 20 1, они обнаружили, что при 250° 10% исходного додекана изомеризуется в разветвленные додеканы, тогда как крекингу додекан практически не подвергается. При 275° С изомеризующая активность достигает максимз ма (48%), а доля крекинга составляет 17%, и, наконец, при 300° С активность достигает такого уровня, при котором крекинг является единственной реакцией. Отсюда был сделан вывод, что в выбранном температурном интервале перегруппировки углеродного скелета протекают быстрее, чем р-расщепление. Продукты первичной изомеризации при 250°С — углеводороды С,j — были представлены главным образом монометилзамещенными изомерами ундекана, которые между собой находятся в таких соотношениях [c.100]

При гидрокрекинге к-гексана на редкоземельной форме цеолита Y было найдено [206] такое же распределение продуктов реакции, как и на бифункциональном катализаторе со слабой гидрирующей активностью, каким, например, является катализатор NiS/AljOs SiOj. Этот результат объясняется наличием гидрирующей активности у редкоземельной формы цеолита Y. Однако в исследованных условиях этот цеолит обладал пониженной гидрирующей активностью циклогексен превращался в циклогексан не более чем на 1%. Такая низкая гидрирующая активность цеолита объясняется, по-видимому, тем, чго условия активации катализатора включали его обработку в токе водорода при температуре 500°С. Как было показано выше (см. рис. 1.18,6), после такой обработки цеолит имеет незначительную гидрирующую активность. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология