Гексан на цеолитах

Так, гексеновая фракция бензина термического крекинга (99% гексена-1) была адсорбирована на цеолите 13А при 24°С. Объем адсорбированного газа 8,14 см /г. Адсорбированный гексен-1 был облучен -у-лучами (доза 330-10 эВ/см ). Реакционная смесь состояла из 86,4% гексенов-2 и -3 и 13,6% гексена-1 побочных продуктов не образовывалось. Октановое число увеличилось с 77 (для исходной фракции) до 90 (для конечного продукта). [c.180]

Смесь н-гексена и н-гексана (14% гексена-1) Стационарная Цеолит ЫаХ 20 — 98 [36] [c.196]

Определить размеры реакторов на установке изомеризации н-гексана в присутствии палладия на цеолите, если известно производительность установки по сырью Ос = 1600 т/сут массовая скорость подачи сырья о) = 3,5 ч насыпная плотность катализатора рню = 680 кг/м общее число реакторов 2. [c.184]

Изучалось разделение ароматических и неароматических углеводородов селективной адсорбцией [75, 79]. Работы в этом направлении особенно усилились после появления таких адсорбентов, как цеолиты [77]. Показано [71], что на цеолите СаА из бензола селективно извлекаются парафиновые углеводороды, в том числе н-гептан. Результаты очистки образца бензола с исходным содержанием н-гептана 0,18% и н-гексана 0,19% представлены на рис. 53. [c.234]

На основании данных об изомеризации индивидуальных изомеров гексана в присутствии палладия, нанесенного на цеолит, предложен [209] механизм, согласно которому промежуточное образование гептенов может протекать по реакциям диспропорционирования. [c.316]

Pd на цеолите типа Y используются в процессах изомеризации пентана и гексана. Таблетки диаметром 3 мм средний насьтной вес 0,75 удельная поверхность 550 м /г. Перед использованием катализатор активируется в токе водорода. [c.33]

На современных промышленных установках для изомеризации н-пентана и н-гексана используют обычно бифункциональный катализатор, содержащий платину или палладий на кислотном носителе (оксид алюминия, цеолит). Несмотря на высокую изомеризу-ющую способность этих катализаторов приходится вести процесс при относительно высоких температурах (350—400 °С при изомеризации пентана) при этом давление равно 3—3,5 МПа, а объемная скорость подачи сырья составляет 1,5—2,0 ч . Отечественный катализатор ИП-62 содержит около 0,5% платины на оксиде алюминия активирующим галогеном является фтор. Для повышения выхода целевого продукта процесс ведут с рециркуляцией непревращенного н-пентана. Выход изопентана за однократный пропуск сырья составляет 50—53%, а суммарный его выход равен 95— 98%. т. е. близок к теоретическому. Для подавления побочных реакций расщепления осуществляют циркуляцию водородсодержащего газа в объеме —900 м на 1 м сырья. [c.227]

Изотермы адсорбции -гексана (внизу) и м-додекана (вверху) на цеолите СаА при 315 °С. [c.449]

Рис. 2. Зависимость степени десорбции н-алканов С9—Сц и —Сц на цеолите СаА от количества пропущенного -гексана.

Рис. 8.52. Адсорбционное равновесие для смеси н-гексана н н-гексенов на цеолите NaX [221].

Из табл. 2 видно, что на цеолите 202-2 октановые числа бензиновых фракций 70—150° С и 93—132° С после адсорбции повысились на 17,5—16,8 пункта, а более легкой фракции 69—94° С, содержащей в своем составе больше м-гексана — на 21,5 пункта. Чистота выделенных парафиновых углеводородов составила 97 — 99%. [c.83]

Видно, что полное вытеснение алканов нормального строения из цеолита NaX парами воды происходит при разных степенях заполнения адсорбционного пространства цеолита парами воды. Повышение молекулярной массы алканов и, соответственно, повышение их сорбируемости на цеолите приводит к необходимости осуществлять более высокое заполнение пор водой для достижения 100%-й регенерации сорбента. Например, полная десорбция гексана и декана достигается при степени заполнения адсорбционного пространства цеолита парами воды, соответственно равной 0,71-0,72 и 0,90-0,91. [c.578]

Рис. 3. Изотермы адсорбции н-гексана на цеолите СаА.

Рис. 4. Изотермы адсорбции к-гексана на цеолите СаА

Исследование свойств синтезированных цеолитов термографическим и адсорбционным методами также свидетельствует о том, что эти образцы близки к цеолиту NaX. Аналогично молекулярному ситу NaX они хорошо поглощают углекислый газ, пары воды и н-гексана. На рис. 2—4 представлены изотермы адсорбции углекислого газа, паров воды и н-гексана на цеолитах NaX (образец НИОХИМ, партия 47) и синтезированных нами из каолинита. При исследовании адсорбционных свойств кристаллических алюмосиликатов, приготовленных из каолинита, было обнаружено, что изотермы адсорбции углекислого газа, паров воды и н-гексана располагаются ниже соответствующих изотерм на эталонном цеолите [c.209]

Была исследована кинетика адсорбции из потока азота азеотропной смеси бензола и н-гексана на цеолите NaX. На рис. 1 представлен типичный пример полученных кинетических кривых. Следует отметить две особенности а) хотя в условиях равновесия бензол адсорбируется предпочтительнее, в начал процесса концентрация бензола в адсорбированной фазе растет намного медленнее, чем концентрация к-гексана б) во время [c.338]

Известно, что в цеолите NaX молекулы н-гексана более подвижны, чем молекулы бензола. Поэтому неудивительно, что адсорбция бензола идет по сравнению с н-гексаном медленнее. Если исходить из кинетики адсорбции индивидуальных компонентов, то для н-гексана ожидалась бы кинетическая кривая (рис. 3, а). Вместо этого адсорбция н-гексана больше, чем в состоянии равновесия. Но так как концентрация н-гексана в адсорбированной фазе, т. е. в пограничных слоях кристаллов, не может быть большей, чем равновесная концентрация, определяющаяся составом газовой фазы, необходимо, чтобы в процессе адсорбции внутри кристаллов существовали представленные на рис. 4 профили концентрации. Таким образом, долн ен существовать диффузионный поток н-гексана в направлении концентраций к-гексана, больших равновесных. Объяснить это явление можно, применяя термодинамику необратимых процессов. Для плотности потока частиц /, т. е. молекул -гексана, получаем [c.339]

Выше мы писали, что в области Генри D = D, т. е. следовало бы ожидать, что D = Z>2, о = D. Если D во всей области заполнения постоянен, то D растет с 0, причем при 0 = 1 имеется неопределенность, что, несомненно, является недостатком уравнения (8). Применяя (8) к доложенным результатам (для системы к-гептан — NaX), получаем показанную на рис. 2 зависимость D от 0. Хотя D убывает с ростом 0, благодаря большему влиянию фактора 1/(1 — 6) по сравнению с линейным уменьшением коэффициента самодиффузии наблюдается рост коэффициента диффузии с заполнением. Это находится в качественном согласии с результатами работы [1] и подтверждается нашими еш е не опубликованными результатами по кинетике адсорбции w-гексана на цеолите NaX. [c.349]

Для характеристики избирательности действия цеолитов различного состава используется индекс проницаемости молекул в полости цеолитов. Для этого смесь (1 1) нормального гексана (4,94- 10" м) и 3-метилпентана (5- 10" °м) подвергают конверсии на цеолите при атмосферном давлении. Отношение доли непрореагировавшего гексана к доле непрореагировавшего 3-метилпентана дает индекс проницаемости, равный для сверхвысоко кремнеземных цеолитов. [c.155]

Учитывая, что изомеризация — процесс низкотемпературный, весьма важным является подбор катализаторов, позволяющих снизить температуру процесса. Фирма Репех (США) предложила для промышленной изомеризации н-пентана и н-гексана катализатор, позволивший снизить температуру в реакторе до 250 °С. Это — активированный кислотный носитель, цеолит, с очень низким содержанием натрия и нанесенным на его поверхность тонкодисперсным благородным металлом. К сырью изомеризации непрерывно добавляется промотор — хлорорганическое соединение, которое превращается в реакторе в НС1. При однократном пропуске сырья (легкой фракции бензина) получаются выходы изомеров, близкие к равновесным, и можно получить бензин с октановым числом 83 (и. м.). [c.78]

Рпс. 1. Изотерма сорбции паров воды (7), гексана 2) и беялола 3) на цеолите СаА [c.304]

Существуют цеолиты, позволяющие осуществлять реакцию изомеризации. Например, при помощи цеолитов типа Ка У успешно осуществляют реакцию изомеризации к-гексана. Весьма эффективным катализатором для процесса изомеризации, а также для полимеризации и алкилировапия является цеолит типа морденит в Л"а-и Н-формах. [c.100]

В работе [51] исследовано также превращение гексена-1 при 64 °С в присутствии цеолита 13Х с редкоземельными катионами. В цеолите соотношение катионов (в расчете на окислы) такое 24,1% ЬааОз, 48% СеОг, 5,9% РгвОц, 19,1% N(1203, 2% ЗшгОз и 8% других окислов. Общее превращение гексена-1 82,3%. Были получены гексены-2 и -3 (в сумме 74,5%), а также димеры (5,5%) и тримеры гексена (1 %). [c.164]

Методом селективной сорбции отделяют изогексены (4-метил-пентен-1 и 2-метилпентен-2) от н-гексенов на цеолитах СаА [47]. Сорбцию проводят при 70 °С в паровой фазе на цеолите СаА со связующим. Остаточное содержание гексена-1 в продукте не превышает 0,1%. [c.201]

Проведены исследования [38] по выявлению закономерностей выделения н-парафинов, адсорбированных цеолитом. С этой целью изучали десорбцию н-додекана и н-пентадекана в жидкой фазе из полостей цеолита СаА при помощи н-гексана, н-октана и н-декана. Использовали синтетический цеолит СаА со связующими гранулами размером 0,2—0,4 мм или 0,4—1 мм, который загружали в металлическую колонку объемом 300 см . В стадии адсорбции через слой цеолита насосом подавали 10—15%-ный раствор н-додекана или н-пентадекана в изооктане при 250°С, 2,5 МПа и объемной скорости около 1 ч . По окончании адсорбции слой цеолита промывали петролейным эфиром, который затем удаляли сушкой при 100 °С. Результаты исследований (табл. 50) показали, что при использовании вышеуказанных вытеснителей рабочая адоорбционная емкость цеолита СаА по н-до-декану и н-пентадекану составляет, как правило, 8—9% (масс.), т. е. весьма значительна. Указанные значения а дсорбционной емкости могут быть получены при применении в качестве вытеснителя любого из трех исследованных углеводородов, однако его [c.283]

Преимущества цеолитов по сравнению с аморфным алюмосиликатом были подтверждены в дальнейшем при крекинге многих индивидуальных углеводородов и нефтяных фракций. Изучение крекинга н-1 ексана на цеолитах различной катионной формы [34] продемонстрировало в ряде случаев их необычайно высокую активность по сравнению с аморфным алюмоси.д 1катом. Многие типы цеолитов, включая применяемый в промышленном крекинге фожазит в редкоземельной обменной форме, превосходят аморфный алюмосиликат по активности в крекинге н-гексана более чем в 10000 раз. Наибольшие преимущества по активности перед аморфным алюмосиликатом цеолиты имеют в крекинге парафиновых углеводородов и нефтяных фракций с высоким содержанием парафинов [ , 2, 4—6]. Например [35], в крекинге и-октана и изооктана цеолит REHY соответственно в 460 и 600 раз активнее аморфного алюмосиликатного катализатора. Зависимость эффективной константы скорости при 450 °С от типа крекируемого углеводорода и катализатора показана ниже [c.48]

Хорошие результаты достигаются и на цеол тсодержащих платиновом или палладиевом катализаторах. Так, при изомеризации гексана на платинированном цеолите типа Y при 310—340 °С, 3 МПа, мольном соотношении Н2 СбНи = 3,5 и объемной скорости подачи сырья равной 1 ч — выход изомеров гексана достигал 74%. [c.306]

На современных промышленных установках для изомеризации н-пентана и н-гексана используют обычгю бифункциональный катализатор, содержащий платину или палладий на кислотном носителе (оксид алюминия, цеолит). Несмотря на высокую изомеризующую способность этих катализаторов приходится вести процесс при относительно высоких температурах (350-400°С при изомеризации пентана). При этом давление равно 3-3,5 МПа, а объемная скорость подачи сырья составляет 1,5-2,0 ч". Для подавления побочных реакций расщепления осуществляют циркуляцию водородсодержащего газа в объеме 900 м на 1 м жидкого сырья. [c.65]

Изомеризацию осуществляют в присут. бифункциональных Катализаторов - Pt или Pd на кислотном носителе (7-А120э, цеолит), про.мотированном галогеном (С1. F). Для предотвращения разложения углеводородов и отложения кокса на катализаторе процесс проводят под давлением циркулирующего в системе Н2 при след, параметрах т-ра 360-450 °С, давление 3,0-3,5 МПа, объемная скорость подачи сырья 1,5-2,0 ч , соотношение водородсодержащий газ сырье 900 1. Детонац. стойкость И. зависит от углеводородного состава прямогонного бензина. Напр., из фракции ромашкинской нефти, содержащей 44% пентана, 26,2% гексана и изогексаиов, получают И. с октановым числом 85. [c.187]

При гидрокрекинге к-гексана на редкоземельной форме цеолита Y было найдено [206] такое же распределение продуктов реакции, как и на бифункциональном катализаторе со слабой гидрирующей активностью, каким, например, является катализатор NiS/AljOs SiOj. Этот результат объясняется наличием гидрирующей активности у редкоземельной формы цеолита Y. Однако в исследованных условиях этот цеолит обладал пониженной гидрирующей активностью циклогексен превращался в циклогексан не более чем на 1%. Такая низкая гидрирующая активность цеолита объясняется, по-видимому, тем, чго условия активации катализатора включали его обработку в токе водорода при температуре 500°С. Как было показано выше (см. рис. 1.18,6), после такой обработки цеолит имеет незначительную гидрирующую активность. [c.83]

Впервые о возможности проведения реакции окисления углеводородов на Na- и Са-формах цеолита типа X было сообщено в работе [245 ], где было показано, что на этом цеолите при температуре 200-350°С различные изомеры гексана подвергаются глубокому окислению с образованием Oj, СО и HjO. Все изомеры гексана, за исключением 2,2-диметилбутана, окисляются с близкими скоростями реакций. Важно отметить, что в исследованных условиях (вакуумная циркуляционная статическая установка) гомогенное окисление гексанов без цеолитного катализатора начиналось только при температурах 300°С и выше. Помимо Na- и Са-форм цеолита X 6buia исследована также Мп-форма. Получен следующий ряд активности катализаторов NaX > МпХ > СаХ. [c.104]

На рис. 17,7 представлены кривые адсорбционного равновесия -гексан — -гексеновых смесей [20]. Коэффициент разделения на цеолите СаА составляет 5, на цеолите NaX—10 его значение практически не зависит от положения двойной связи в молекуле олефина. При контакте с цеолитами в гексенах отмечается значительная изомеризация (перемещепие двойной связи). Изомеризация изо-гексенов на цеолитах NaX протекает уже при комнатной температуре, а при повышенных температурах (60—100 °С) выделенный цеолитами продукт содержит смесь изомеров с различным положением двойной связи в молекуле. Только неогексен остается практически неизменным. Более стабильными являются гексены нормального строения. В процессе выделения гексена-1 при 100 °С цеолитом NaX лишь 1—5% переходят в цис- и mpaw -изомеры. [c.350]

Цис-т ексеп-2 сорбируется цеолитами NaX точно так же, как и все другие гексены. В то Hie время величина его адсорбции на цеолите СаА на порядок ниже величины адсорбции гексена-1. Максимальные массы этих компонентов, адсорбированных при 20 °С, равны соответственно 1,5 и 14,5 г/100 г. [c.445]

Адсорбер 2 подключен на стадию регенерации, для чего предусмотрена система 4. После того как цеолит насыщен норма.теными парафинами, адсорбер продувают потоком гексана, в результате чего удаляются примеси из свободного объема, вторичной пористой структуры и с внешней поверхности кристаллов. Затем гексан используют в качестве десорбента. Смесь десорбированных высокомо.пекулярных парафинов и гексана разделяют в ректификационной колонне блока 8. [c.454]

Десорбция входящих в состав топлива ТС-1 н-алканов ряда С9—Н14 н-гексаном по известной методике [51 после адсорбции на цеолите СаА (измельчения 0,25—0,5 мм) проводилась в паровой фазе при 260"", а для С14Нзо—при 280° и использовании 4,5-кратного весового количества н-гексана на поглощенный углеводород. Объемная скорость я-гексана была 0,5 час Ч [c.152]

Родственные цеолиты ZSM-5 и ZSM-8 синтезированы в системах, в состав которых входят смеси гидроокисей тетрапропиламмо-ния и иатрия и тетраэтиламмония и натрия соответственно [102, 103]. Как и в цеолите 5, в ZSM-5 и ZSM-8 наблюдается необычно высокое отношение SiOj/AljOg, приближающееся к 100. Однако рентгенограммы этих цеолитов различаются. Адсорбция к-гексана и некоторого количества циклогексана дает возможность предполо- [c.323]

На цеолите NaX из смесей, содержащих м-гексан и гексены, можно выделить последние. На рис. 8.52 приведена кривая, характеризующая равновесное состояние в такой двухкомпонентной системе. Используя адсорбцию паров на цеолите NaX, можно повысить содержание гексенов в смеси с 60 до 98% [221]. [c.728]

При жидкофазном разделении бензолсодержащих углеводородных смесей мы наблюдали [6], что введение в цеолит катионов переходных металлов понижает их избирательность по отношению к бензолу. Для выяснения особенностей адсорбции углеводородов различными ионообменными формами цеолита типа. X [6] изучен ядерный магнитный резонанс протонов бензола и н-гексана, адсорбированных на цеолитах NaX, GoNaX и NiNaX. Молекулы этих адсорба-тов обладают близкими размерами и близкими величинами общей поляризуемости, но сильно отличаются по распределению электронной плотности. Критический диаметр молекул бензола 5,6 А, н-гексана — 4,9 А. Большие (адсорбционные) полости цеолитов типа NaX имеют объем 881 А и могут вместить 30 молекул воды, 5,4 молекулы бензола, 3,8 молекулы к-гексана [3,1]. [c.199]

Коэффициент адсорбционного разделения указанной системы а сильно зависит от выбранной продолжительности процесса адсорбции. В этих условиях мы склонны говорить о кинетическом коэффициенте разделения. Хотя очевидно, что представленные на рис. 1 величины а,- относятся к микропористой структуре цеолита, хочется указать, что они находятся в качественном соответствии с величинами адсорбции индивидуальных к-гексана и бензола на данном цеолите и что подобный эксперимент для цеолита Na aA дал кинетические кривые, представленные на рис. 2. В микропористой структуре обоих цеолитов имеются, однако, известные различия. [c.339]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология