Разложение полимеризацией диазоалканов

Разложение низших диазоалканов сопровождается полимеризацией первичных продуктов распада [826—829]. Если в смеси, помимо диазосоединений или перекисного соединения, имеется ненасыщенная молекула, то радикалоподобный продукт распада присоединяется по кратной связи. Таким путем осуществляются многочисленные синтезы с участием диазоуксус-ного эфира [830—836], солей диазония [782, 838], диазоалканов [837], диазокетонов [839], эфиров надкислот [840—847]. Для растворимых солей серебра (а также меди) характерно каталитическое разложение надсерной кислоты и ее солей [823, 824, 1187]. [c.1219]

Использование алкилкетенов в качестве исходных веществ для получения карбенов ограничено большой склонностью этих кетенов к полимеризации. Удалось подвергнуть фотолизу и пиролизу метил- [1] и диметилкетены [2,3]. Аналогично нестойкость многих диазоалканов не дает возможности работать непосредственно с этими веществами. Изучено разложение диазомета- [c.62]

Интересная особенность, установленная в цитированной работе [112], касается поведения высших диазоалканов в средах различной полярности. Процесс образования нолиэтилидена под действием производных золота мало зависит от того, проводится ли реакция в углеводородной или эфирной среде [114]. Напротив, скорость разложения высших гомологов того же ряда и выход полимеров в смесях предельный углеводород—диэтиловый эфир различного состава существенно падают с увеличением относительного содержания эфира, причем этот эффект усиливается с удлинением алкилт-ного заместителя в мономере. С точки зрения авторов, это явление обусловлено более высокой энергией взаимодействия полярных диазогрупп друг с другом (по сравнению с их взаимодействием с растворителем) в углеводородной среде. Это обстоятельство рассматривается как фактор, благоприятствующий образованию пространственной организации молекул мономера, связанных лиофобным взаимодействием диазогрупп уменьшение вследствие этого стерических препятствий со стороны алкильных групп мономеров способствует в свою очередь протеканию процесса полимеризации. [c.235]

Каталитические свойства веществ том 1 (1968) -- [ c.153 , c.252 , c.384 , c.415 , c.499 , c.545 , c.561 , c.584 , c.647 , c.691 , c.742 , c.764 , c.784 , c.902 , c.941 , c.1025 , c.1127 , c.1246 , c.1247 , c.1281 , c.1282 , c.1315 , c.1353 , c.1404 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология