Радикалоподобные структуры

Сделаны первые попытки создания радикально-цепной теории, основанной на трактовке активных центров как свободных валентностей [58, 2] и на механизмах полупроводникового катализа. Влияние контактных реакций на орто-шра-превращение водорода и изотопный обмен целыми радикалами при этих реакциях [59] указывают на существование лабильных радикалов или радикалоподобных форм при классическом органическом ка-та лизе. В то же время делается очевидным, что как и в гомогенном катализе, в жидкостях в качестве отправного элементарного акта чаще, чем образование обычных ковалентных связей и переход электронов, происходит образование лабильных комплексов присоединения со всем широким набором химических связей, встречающихся в электронной химии лигандов и твердых тел. Дальнейшая конкретизация структуры и свойств этих соединений и изучение закономерностей химии двухмерных поверхностных координационных соединений — задача ближайшего времени. Вторая актуальная задача — установление роли свободных радикалов и цепных реакций в осуще- [c.511]

В противоположность бесцветной и диамагнитной N2O4 мономерная форма NO2 парамагнитна и окрашена, что и доказывает радикалоподобный характер структуры ее молекулы [c.253]

В основе соврел-1енной электронной теории катализа (С. 3. Рогинский, Ф. Ф. Вэлькенштейн и др.) лежит представление о том, что наличие свободных или слабо связанных электронов у катализатора делает его радикалоподобным и это значительно облегчает идущие на катализаторе реакции. Электронная теория дает детальную картину каталитического процесса. Она рассматривает структуру электронных уровней в твердых телах, энергии отрыва электронов от поверхности и другие параметры, зависящие не от свойств отдельного атома, а от свойств всего кристалла. [c.100]

Если бы структура переходного состояния этой реакции была бы близка к структуре карбаниона АгСНа, то можно было бы ожидать существования корреляции между потенциалами восстановления хлоридов и стабильностью карбанионов (т. е. рА а СН-кислот). Однако оказалось, что в этих системах медленной стадией восстановления органических гйлогенпроизводных является перенос первого электрона, для которого характерно радикалоподобное переходное состояние поэтому ожидаемая корреляция была очень плохой. [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология