Диазогруппа другими группами

Замещение диазогруппы. Существует большое число реакций солей диазония, в результате которых группа N2 замещается на различные другие группы или атомы. Эти реакции идут в сравнительно мягких условиях в значительной степени это обусловлено тем, что они сопровождаются выделением бедной [c.452]

Замена диазогруппы на другие группы. 1) Получение фенолов. При нагревании кислых растворов диазосоединений они разлагаются с выделением азота и образованием фенолов [c.108]

ЗАМЕНА ДИАЗОГРУППЫ НА ДРУГИЕ ГРУППЫ [c.189]

Большинство ароматических диазосоединений — неустойчивые, легко разлагающиеся вещества. Если реакцию разложения вести в определенных условиях, то диазогруппу можно заменить многими другими группами (ОН, СЫ, С1, Вг, I и т. д.). [c.246]

Реакция Гаттермана — Зандмейера. Эта реакция позволяет замещать диазогруппу на галогены, СЫ, 5СЫ, ЫОг и другие группы в присутствии катализаторов (солей одновалентной меди) в солянокислом растворе [c.291]

ЗАМЕНА ДИАЗОГРУППЫ НА ДРУГИЕ ГРУППЫ ИЛИ АТОМЫ [c.115]

Реакции, протекающие с выделением азота, позволяют в результате замены диазогруппы другими заместителями получить из диазосоединений ряд промежуточных продуктов. Например, при нагревании водного раствора диазосоединения в кислой среде диазогруппа замещается гидроксильной группой, а азот выделяется в форме газообразного азота [c.208]

Реакции превращения аминогруппы—ЫНа в диазогруппу —НгХ (диазотирование) и замещения диазогруппы многими другими группами. [c.196]

Макрорадикалы целлюлозы наиболее просто получить, вводя в макромолекулу целлюлозы перекисные или диазогруппы. Перекисные группы могут быть введены в макромолекулу целлюлозы различными методами, из которых наибольший интерес представляют озонирование, окисление кислородом воздуха в щелочной среде или другими окислителями. В большинстве случаев введение перекисных групп сопровождается интенсивной деструкцией целлюлозы, что затрудняет практическое использование этого метода. [c.482]

Реакции, протекающие с выделением азота, позволяют в результате замены диазогруппы другими заместителями получить из диазосоединений ряд промежуточных продуктов. Например, при нагревании водного раствора диазосоединения в кислой среде диазогруппа замещается гидроксильной группой, а азот выделяется в форме газообразного азота [ArN 2Г 1 -f- Н 2О АгОН + N 2 + НС1. Эта реакция протекает количественно. По объему выделившегося азота можно судить о количестве диазосоединения, содержащегося в растворе. Реакцию замены диазогруппы гидроксильной группой с выделением азота используют для количественного анализа диазосоединений. [c.188]

Диазогруппа может быть замещена различными другими группами. Иногда катализаторами этой реакции являются соли одновалентной меди или мелко раздробленная металлическая медь. [c.346]

Диазогруппу можно заменить и на другие группы — на азидо-группу (действие азида натрия), нитрогруппу (действие солей азотистой кислоты в присутствии солей одновалентной меди, т. е. в условиях реакции Зандмейера), альдегидную группу СНО, фосфор-и мышьяксодержащие группы. [c.317]

Реакция диазосоединений. Замещение диазогруппы. Диазосоединения являются неустойчивыми и реакционноспособными веществами, как уже отмечалось выше. Реакции диазосоединений делятся на две категории в некоторых из них происходит отщепление азота в виде молекулы N2, причем он замещается другой группой, а в других — азотная цепь сохраняется. Главными реакциями первой категории являются следующие. [c.579]

Как уже указывалось, соли диазония способны к ряду диазореакций (см. 2), при которых диазогруппа—заменяется другими группами или [c.124]

С помощью аналогичных реакций диазогруппу можно заменить на сурьму, висмут, олово. Можно также заменить диазогруппы на фтор, остаток 5Н, альдегидную группу СНО, нитрогруппу МОг И другие остатки. Все это делает последовательность реакций нитрования, восстановления, диазотирования и замены диазогруппы важным путем синтеза в ароматическом ряду. К синтетическим направлениям использования диазосоединений должна быть причислена и одна из реакций без выделения азота — восстановление диазосоединений до производных гидразина [c.235]

С помощью аналогичных реакций диазогруппу можно заменить на сурьму, олово, висмут. Другие реакции позволяют заменить диазогруппу на водород, фтор, остаток 5Н, формильную группу СНО, нитрогруппу и другие остатки. [c.328]

Восстановление нитросоединений в амины — очень существенная стадия в процессе, который, вероятно, может считаться наиболее важным процессом в химии ароматических соединений. Нитросоединения легко получаются при прямом нитровании если образуется смесь орто- и пара-изомеров, то разделить ее на чистые изомеры не представляет труда. Первичные ароматические амины, получаемые при восстановлении этих нитросоединений, можно легко превратить в соли диазония диазогруппу в свою очередь можно заместить на множество других групп (разд. 24.4). В большинстве случаев такая последовательность реакций представляет собой наилучший метод введения различных групп в.ароматическое кольцо. Кроме того, соли диазония можно использовать для получения чрезвычайно важного класса соединений — азокрасителей. [c.696]

Бензо[с]циннолины были получены действием восстановителей на о,о -бис-диазобифенилы [131, 143—146]. В большинстве случаев цель исследования заключалась в замене диазогруппы на другие группы или атомы, например на галоген или водород получать бензоциннолины с максимальными выходами не пытались. С синтетической точки зрения этот метод не является многообещающим. Были высказаны предположения как о свободнорадикальном [147], так и о ионном [148] механизмах течения этой реакции. [c.147]

Введение в молекулы диазосоединений электронодонорных заместителей (-ОН, -OAlk, ОАг, -NHA , -NHAr, -N(Alk)a и т. п.) в орто- или пара-положение к диазогруппе уменьшает активность диазосоединений и способствует повышению устойчивости к термическим воздействиям. Вместе с тем электронодонорные заместители в ядре диазосоединения повышают чувствительность последнего к свету (см. стр. 58). Следовательно, повышение светочувствительности происходит одновременно с увеличением устойчивости диазосоединений к действию тепла. Поэтому светочувствительные диазосоединения, применяемые в диазотипии, являются, по сравнению с другими группами диазосоединений, термически более устойчивыми веществами. [c.87]

Другой важный способ определения конфигурации — химическое превращение вещества с неизвестной конфигурацией в вещество, конфигурация которого известна (или обратный химический переход от вещества с известной конфигурацией к веществу с неизвестной) подобные химические переходы называют корреляцией конфигурации. Естественно, что при этом также не должен затрагиваться стерический центр. Например, из о-нитрокоричных кислот (9) и (10) серией химических превращений (восстановление, диазотирование, замена диазогруппы на группу ОН) через о-аминокоричные и о-диазокоричные кислоты получают о-гидро-ксикоричные кислоты. Установив, какой из стереоизомеров о-нитрокорич-ной кислоты дает кумаровую (5), а какой кумариновую кислоту (3) [фактически не саму кислоту, а ее лактон — кумарин (4)], можно тем самым доказать, какая из о-нитрокоричных кислот имеет транс-, а какая цис-конфигурацию (схемы 2, 3). [c.116]

Наряду с рассмотренным выше нуклеофильным замещением тозил-, ОКСИ-, нитратных и некоторых других групп непосредственно в элементарном звене макромолекулы целлюлозы, реакция, протекающая по этому механизму, может быть осуществлена для эфиров целлюлозы, содержащих ароматические аминогруппы,—эфиров целлюлозы и 4-р-оксиэтилсульфониланилина или 4- -oк иэтил-сульфонил-2-аминоанизола. При диазотировании ароматических аминогрупп этих эфиров образуются диазогруппы, которые могут быть легко замещены на атомы галоида, а также на нитрильную, сульфгидрильную, оксимидиую, [c.37]

Реакции замещения диазогруппы—введение родановой, сульфгидрильной, сульфогруппы и ряда других групп (реакция Зандмайера). [c.113]

Введение в макромолекулу модифицированной целлюлозы ароматических аминогрупп могло бы значительно расширить возможности последующих химических превращений на основе этих групп и получения новых целлюлозных материалов. К таким превращениям относятся реакции замещения диазогруппы — введение тиоциановой, тиольной, сульфогруппы и ряда других групп (реакция Зандмайера), а также сочетание диазогруппы с азокомпонентами с получением химически окрашенного целлюлозного волокна [82]. [c.102]

Наиболее универсальным методом, пригодным для первичных аминов различных классов, является Д. азотистой к-той. Сущность метода состоит в том, что кислые, обычно водные, р-ры амина обрабатывают нитритом N3 или К, в результате чего образуются диаао-ниееыс структуры. Последние, в зависимости от строения исходного амина и состава реакционной среды, претерпевают реакции расщепления или обменивают диазогруппу на другие группы. Диазосоединенин [c.522]

Интересная особенность, установленная в цитированной работе [112], касается поведения высших диазоалканов в средах различной полярности. Процесс образования нолиэтилидена под действием производных золота мало зависит от того, проводится ли реакция в углеводородной или эфирной среде [114]. Напротив, скорость разложения высших гомологов того же ряда и выход полимеров в смесях предельный углеводород—диэтиловый эфир различного состава существенно падают с увеличением относительного содержания эфира, причем этот эффект усиливается с удлинением алкилт-ного заместителя в мономере. С точки зрения авторов, это явление обусловлено более высокой энергией взаимодействия полярных диазогрупп друг с другом (по сравнению с их взаимодействием с растворителем) в углеводородной среде. Это обстоятельство рассматривается как фактор, благоприятствующий образованию пространственной организации молекул мономера, связанных лиофобным взаимодействием диазогрупп уменьшение вследствие этого стерических препятствий со стороны алкильных групп мономеров способствует в свою очередь протеканию процесса полимеризации. [c.235]

При помощи относительно стойкого борфторида диазония удается заместить диазогруппу на нитро- и некоторые другие группы [55—61]. Этим путем можно получить ряд соединений, которые трудно приготовить другими методами. Например, фенилмеркурихлорид легче получать диазотированием анилина, чем меркурированием бензола. Подобно этому о- и п-динитроанилины легче синтезировать через о- и п-нитрофенилборфториды диазония, чем путем прямого или непрямого нитрования. Борфториды диазония служат также для введения фтора в ароматическое кольцо. В литературе описано получение фторбензола, 4,4 -дифтордифенила, л-фторбен-зойной кислоты и п-фтортолуола. [c.284]

Соли диазония, образующиеся при диазонировании первичных ароматических аминов, могут реагировать с потерей или с сохранением азота. Сначала рассмотрим реакции, протекающие с выделением азота и заменой диазогруппы на другие функциональные группы, [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология