Окисление фенолов и их производных

При окислении кислоты (22) и последующем действии оксигеназы образуется фталид (44), точно так же, как из фенола (31) образуется гидрохинон (33) (см. схему 10). Фталид (44) является субстратом для С-алкилирования другого типа, в котором донором алкильных групп, как и в биосинтезе терпенов, служит, по-видимому, аллильное соединение фарнезилпирофосфат. В нормальном биосинтезе образующееся таким образом фарнезильное производное (45) представляет собой минорный компонент смеси, но при добавлении фталида (44) содержание (45) резко увеличивается. Отсюда следует, что в обычных условиях скорость всей реакции лимитируется образованием фталида (44). Фталид (45) в свою очередь путем окислительного расщепления превращается в соеди нение (46) и затем, посредством 0-метилирования, — в микофено ловую кислоту (47). В этой последовательности превращений об ращает на себя внимание четкое разделение во времени трех ста дий алкилирования. Продуктами дальнейшего метаболизма мико феноловой кислоты являются соединения (49) и (50) (схема 11) [c.433]

Изучение химии циклогексадиеноновых производных простран-ственно-затрудненных фенолов привело к созданию еще одной группы методов синтеза феноксильных радикалов. Так, Мюллер и Кук 2 2 показали, что 4-галогенциклогексадиен-2,5-оны легко превращаются в соответствующие феноксильные радикалы при обработке их растворов металлической ртутью, серебром, цинком и щелочными металлами (см. также гл. 8). Однако этот метод часто сопровождается побочными процессами, которые значительно ограничивают его применение. Фотолиз фенолови электрохимические методы окисления используются относительно редко и, как правило, для специальных целей. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология