Электрохимические методы окисления

Электрохимическому окислению ароматических углеводородов посвящено много работ швейцарского ученого Фихтера с сотрудниками, выяснивших, что анодный кислород является одним из наиболее сильных окислителей. При помощи него окисляется даже бензол, но продуктов непосредственного окисления, каковым для бензола Фи х тер считает фенол, не удается изолировать, и они окисляются дальше до щавелевой, муравьиной кислоты, углекислоты и окиси углерода. При работе без диафрагмы может быть изолирован гидрохинон, получающийся вследствие восстановления хинона на катоде. Из фенола также электрохимическим методом окисления можно получить гидрохинон. Толуол в растворе ацетона и водной серной кислоты окисляется на аноде в бензальдегид и бензойную кислоту, из которых изолируется лишь бензальдегид, вследствие малой растворимости, между тем как бензойная кислота окисляется тотчас дальше, в СОа и воду. [c.361]

При электрохимическом окислении алифатических спиртов образуются обычно карбонильные соединения (альдегиды или кетоны), карбоновые кислоты и их эфиры в некоторых случаях протекает деструктивное окисление. Электрохимические методы окисления низших алифатических спиртов в соответствующие альдегиды или кетоны имеют ограниченное значение в связи с наличием каталитических и фотохимических методов. Не исключено, что новые перспективы электрохимического окисления алифатических [c.9]

Гидроксильная группа входит в ароматическое ядро, как выше было подробно выяснено, в результате замещения сульфогруппы. Кроме этого наиболее широко применимого способа имеются для частных случаев другие способы, например превращения КНа-группы, обмен С1-атома на ОН. Об этих методах сказано ниже, в своем месте. Независимо от них существуют, правда, не все имеющие значение для практики способы непосредственного ввода ОН-группы в ароматическое ядро. Таковыми являются прежде всего электрохимический метод окисления ароматических производных каталитическое окисление углеводородов в парах и затем метод нагревания со щелочами соединений, заключающих реактивирующую окислительную группу. Примеры такого окисления уже были отмечены выше, при описании применения метода щелочного плавления к р-сульфокислотам антрахинона. [c.188]

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОКИСЛЕНИЯ [c.165]

Интересующее нас окислительное превращение СНз —> СООН, так же как и некоторые другие окислительные превращения, может быть осуществлено помощью электрохимического метода окисления с участием соли марганца, являющейся передатчиком кислорода Эта соль окисляется в анодно.м пространстве до высших степеней окисления (от окиси до двуокиси) и затем передает свой кислород окисляющемуся веществу, раскисляясь сама до начального состояния. Далее начинается тот же цикл изменений. Повидимому, такой способ работы во многих случаях практически очень удобен. [c.640]

В настоящее время нельзя рассчитывать на практическую приложимость электрохимического метода окисления бензола и его гомологов для получения оксизамещенных. [c.650]

Электрохимические способы получения продуктов имеют большие преимущества перед химическими способами их получения. Во-первых, поскольку при использовании электрохимического метода окисление или восстановление осуществляется электрическим током, то не происходит загрязнения конечных веществ продуктами воздействия химических окислителей или восстановителей. В ре-зультате конечные продукты получаются высокой степени чистоты. Во-вторых, при электрохимическом методе удается легко варьировать потенциал электрода и тем самым создавать условия, при которых в максимальной степени развивается нужная реакция и по- [c.6]

Электрохимический метод окисления антрацена в антрахинон был впервые описан около 50 лет назад. В настоящее время имеется обширная литература по этому вопросу [c.656]

В силу доступности и дешевизны электроэнергии большой интерес представляет электрохимический метод окисления. Литературные данные по электроокислению хинолина [12— 20] немногочисленны и довольно противоречивы. Показано, что хинолин может быть окислен на анодах из платины [13], свинца [16—19] и из двуокиси свинца [20] в 75%-ной серной кислоте в хинолиновую кислоту с выходом последней в виде медной соли на платиновом аноде — 77% [13] и на свинце и двуокиси свинца — 60% [16—20]. В более разбавленной кислоте окисление вообще не происходит [13]. Напротив, Конн [14,15] рекомендует проводить окисление хинолина в 40%-пой серной кислоте. [c.304]

Недостатком электрохимических методов окисления хинолина является применение довольно концентрированной серной кислоты, что вызывает сильную коррозию свинцовых анодов и образование большого количества отходов — сульфата натрия или аммония при нейтрализации серной кислоты. [c.305]

Для получения водных растворов соединений высших валентностей можно использовать химическое или электрохимическое окисление. Нри применении электрохимических методов окисления или восстановления получаются более чистые соединения, чем при соответствующих химических реакциях. [c.196]

При электрохимическом методе окисление и восстановление протекают за счет работы электрического тока. [c.197]

В растворе разведенной азотной кислоты С20 / -ной) был испытан электрохимический метод окисления между платиковыми электродами, давший положительный результат по отношению к л-бромтолуолу с выходом по току в П5,75 /о (что делает вероятным образование промежуточно ВгСвН СНзОН и ВгСеН СНО, окисляющихся уже за счет азотной кислоты). Из о-нитротолуола" в этих условиях окисления было получено максимум 4,3% нитробеизойной кислоты [c.353]

Как изложено выше, гидроксильная группа обычно вводится в ароматическое ядро путем замещения сульфогруппы. Кроме этого, наиболее широко применимого, способа имеются для частных случаев другие способы введения оксигруппы, например превращения ЫНг-группы или обмен С1-атома на гидроксил. Об этих методах сказано ниже (см. гл. VII, VIH, IX). Существуют еще способы и непосредственного введения ОН-группы в ароматическое ядро, однако не все они имеют значение для практики. Таковыми являются прежде всего электрохимический метод окисления ароматических производных, каталитическое окисление углеводородов в парах и затем метод нагревания со щелочами соединений, содержащих активирующую окисление группу. Примеры последнего типа превращений уже были приведены при описании применения метода щелочного -плавления к -сульфокислотам антрахинона. Сюда же относится уже рассмотренное (см. гл. I, стр. 68) образование о-нитрофснола при действии едкого кали на нитробензол. [c.356]

Интересующее нас окисление СН -> СООН,так же как и другие окислительные превращения, могут быть осуществлены помощью электрохимического метода окисления с участием в нем солн марганца, служащей передатчиком кислорода Эта соль в анодном пространстве окисляется до высших степеней окисления (от окиси до перекиси) и передает н момент своего образования кислород окисляющемуся веществу, раскнсляясь сама до начального состояния с тем, чтоб начать вновь тот же цикл изменений. Повидимому такой способ работы во многих случаях практически очень удобен. [c.355]

В настоящее время электрохимический метод окисления бензола и его гомологов не может рассчвтывать на практическую приложимость для получения гидроксильных замешенных. [c.362]

Электрохимический метод окисления антрацена в антрахинон был описан 35 лет назад в немецком патенте. В настоящее время имеется уже значительная литература по этому способу, в том числе и исследования советских химиков Флоренского и Метел кина 2). [c.367]

Ч-Метилииридинийметилсульфат окислен до 1-метил-2-ииридона (см. табл. 60, стр. 360) на железном аноде в щелочном растворе в присутствии железосинеродистого калия. Эта реакция может служить примером электрохимического метода окисления при помощи железосинеродистого калия. [c.347]

Разбавленная азотная кислота является удобным окислителем для получения толуиловых кислот из ксилолов. В среде разбавленной (20%-ной) азотной кислоты был испытан электрохимический метод окисления с платиновыми электродами, давший положительный результат применительно к п-бромтолуолу выход п-бромбензойной кислоты составлял 115,75% по току (что делает вероятным про.межуточное образование ВГС6Н4СН2ОН и ВгСеН4СН0, окисляющихся уже за счет азотной кислоты). Из о-нитротолуола в этих условиях была получена о-ннтробензойная кислота с выходом, не превышающим 4,3% 5 . [c.637]

Изучение химии циклогексадиеноновых производных простран-ственно-затрудненных фенолов привело к созданию еще одной группы методов синтеза феноксильных радикалов. Так, Мюллер и Кук 2 2 показали, что 4-галогенциклогексадиен-2,5-оны легко превращаются в соответствующие феноксильные радикалы при обработке их растворов металлической ртутью, серебром, цинком и щелочными металлами (см. также гл. 8). Однако этот метод часто сопровождается побочными процессами, которые значительно ограничивают его применение. Фотолиз фенолови электрохимические методы окисления используются относительно редко и, как правило, для специальных целей. [c.91]

Электрохимический метод окисления хинолина дает хорошие выходы продукта лишь в концентрированных растворах серной кислоты, где и илатиновын, и свинцовый аноды недостаточно устойчивы 5], 16], [7]. [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология