Терпены, биосинтез

Рис. 14.10. Биосинтез терпенов и стероидов.

БИОСИНТЕЗ СТЕРОИДОВ И ТЕРПЕНОВ [3.7.5] [c.697]

БИОСИНТЕЗ ЖИРНЫХ КИСЛОТ. Рассказывая о терпенах в гл. 13, мы [c.137]

БИОСИНТЕЗ СТЕРОИДОВ И ТЕРПЕНОВ [c.9]

Рис. 14.4. Общая схема биосинтеза терпенов и их производных

Биосинтез терпенов и стероидов [c.492]

Растения, животные и бактерии содержат потрясающе много соеди- ений, образованных из изопентенилпирофосфата. Отдельные из них приведены на рис. 12-12 и 12-13. Соединения, приведенные на рис. 12-12, содержащие 10 атомов углерода, относятся к группе монотерпенов. Они встречаются в основном у растений, но некоторые являются феромонами членистоногих. Пути биосинтеза терпенов в растительных тканях в це- [c.567]

В последующих разделах будут рассмотрены главным образом процессы обмена трех важнейших для питания человека классов соединений углеводов, жиров и белков. Биосинтез других природных веществ — алкалоидов, терпенов и стероидов был уже кратко описан в соответствующих предшествующих разделах 3.5.1 и 3.7.8. [c.698]

ЛОМ изучены значительно меньше, чем основные метаболические пути у животных не проводилось, в частности, выделения и очистки фермен тов биосинтеза. Показано, однако, что скармливание растениям меченного радиоактивностью ацетата приводит к специфическому распределению метки в терпенах. Это относится к большинству упоминаемых терпенов распределение метки в них соответствовало теоретически ожидаемому. В любом растении содержится обычно большое количество различных терпенов, которые концентрируются в специальных масляных железах или пропитанных смолой проводящих тканях. Внутри клеток терпены присутствуют в меньшем количестве, причем обычно в виде гликозидов терпеновых спиртов. Содержание некоторых терпенов поистине огромно. Так, в скипидаре концентрация а-пинена достигает 64%, можжевеловое масло на 65% состоит из а-терпинеола [80]. [c.568]

Схема 14.1. Начальные стадии биосинтеза терпенов [c.507]

На рис. 14.4 представлены основные стадии биосинтеза терпенов и родственных им соединений. В этом процессе можно выделить два типа удлинения углеводородной цепи [c.507]

Химия карбокатионов оказала существенное влияние на развитие теории органической химии и понимание механизмов органических реакций. Она продолжает играть важную роль в синтетической органической химии, в технической химии, например в нефтехимии и в разнообразных биохимических процессах, например при исследовании биосинтеза терпенов и механизма действия лизоцима. [c.514]

Вследствие этого ацетилкофермент А может вступать в биологический эквивалент конденсации Кляйзена, образуя ацетоацетил-кофермент А (схема (54) . Важность этой реакции состоит в том, что она, по-видимому, является первой стадией биосинтеза мевалоната и, следовательно, терпенов и стероидов [69]. Обратимая реакция, представленная на схеме (54), сдвинута влево и, вероятно, эффективна только в силу необратимой стадии далее в биосинтетической цепи. [c.614]

За редкими исключениями (например, при биосинтезе моно-Терпенов в лепестках розы), меченый мевалонат включается в мо- [c.505]

Пренильная группа изопентенилпирофосфата служит прямым предшественником в биосинтезе терпенов, каротиноидов и стероидов (рис. 12-11) [75—78]. Образование этой пятиуглеродной разветвленной структуры обсуждалось уже ранее (гл. И, разд. Г, 10 рис. 11-8) и схематически изображено на рис. 12-11. Один из этапов синтеза мевалоновой кислоты, а именно двухступенчатое восстановление З-окси-З-ме-тилглутарил-СоА, является строго регулируемой реакцией. Предполагается, что у человека скорость этой реакции в печени определяет интенсивность биосинтеза холестерина [44, 79]. Активность фермента снижается по принципу обратной связи при накоплении холестерина или его метаболитов. [c.563]

Общими чертами обладают не только структуры терпенов, поскольку они построены из одних и тех же изопреновых фрагментов С . Терпены имеют общие биохимические пути синтеза (подробнее о биосинтезе см. в разд. 25.7). [c.234]

Важно при этом, что первые стадии биосинтеза терпенов лежат в основе синтеза еще одной многочисленной группы природных соединений -стероидов. [c.234]

В последнее время выяснен механизм ферментативного биосинтеза X. и его общность с бпосннтезом терпенов. Биосинтез X. протекает но след, схеме. Исходной единицей является ацетилкоэнзим А (II), к-рый последовательно превращается в ацетоацетат- [c.367]

Процессы этого типа имеют большое значение в биосинтезе стероидов, тетра- и пентацнклических терпенов. Например, 2,3-оксид сквалена в условиях ферментативного катализа превращается в даммарадиенол [c.197]

Формально (т.е. на основании структуры углеродного скелета) к гемитерпенам могут быть отнесены часто встречаемые в природных объектах кислоты изовалериановая, тиглиновая и ангелиновая, итаконовая и др. (схема 6.2.2). Но пока неясно, принадлежат ли они к терпенам по пути биосинтеза, так как все терпены характеризуются [c.140]

Фарнезол, душистый компонент ландыша, представляет собой ациклический терпецопый спирт. Одно из его простых производных — фарнезил-иирофосфат — является промеигуточным продуктом в биосинтезе стероидов и более сложных терпенов. [c.521]

Биосинтез стероидов и терпенов исходит из ацетилко фермента А (СНзСО—5—СоА) [c.697]

Многие органические и неорганические оксикислоты в живых системах ионизуются (вз протон и анион). Следовательно, при рассмотрении этих кислот применительно к живим системам мояшо с одинаковым успехом говорить как о самой кислоте, так и об ее аплове. Например, при описании биосинтеза терпенов одинаково справедливо как употребление слова ацетат (СН3СО2), так и названия уксусная кислота (СН СОа—Н). [c.523]

Л. содержатся в молоке и молочных продуктах, в растительных мускусах (см. Мускусы). Нек-рые Л.-исходные в-ва в биосинтезе терпенов (напр., мевалолактон), в синтезе биологически инертных гидрофильных полиуретанов, используемых в хирургии входят в состав теплочувствительных материалов, применяемых в копировальной технике. [c.576]

При введении радиоактивного изотопа в виде простого химического соединения в живой организм образуются более сложные продукты, содержащие радиоактивный атом. Биосинтетический способ получения меченых соединений применяют в тех случаях, когда химический синтез этих веществ слишком сложен. Этот способ был использован для метки многих природных соединений, например белков, полисахаридов, нуклеиновых кислот, пуринов, пиримидинов, витаминов, гормонов, стероидов, алкалоидов, терпенов, карбоновых кислот, аминокислот, жиров и жирных кислот из радиоизотопов чаще всего применяют и Р -. Биосинтезы приводят обычно к неспецифически меченным соединениям с низким выходом требуемого продукта. Однако, если большая часть образующихся меченых соединений может быть использована для различных целей, то их биосинтез экономически выгоден. [c.683]

Многие олефины встречаются в природе. Большинство из них являются терпенами, входящими в состав эфирных масел высших растений терпены как и природный каучук состоит из изопрено-вых звеньев (С5), связанных между собой более или менее сложным образом. Это отражает их общее биогенетическое происхождение. Они образуются из общего природного предшественника — изопентенилпирофосфата (22) — встречающегося в природе изо-пренового звена. Детали биосинтеза изопреноидов изложены в гл. 29.2. Здесь следует отметить только, что терпены подразделяются на монотерпены, состоящие из двух звеньев С5, например мирцен (23), (- -)-лимонен (24), (-(-)-а-пинен (25), (—)-камфен (26) сесквнтерпены, содержащие три звена С5, например р-фарне-зен (27), бисаболен (28), —)-кариофиллен (29) дитерпены, включающие четыре звена С5, например (-(-)-филлокладен (30), и, наконец, тритерпены, содержащие шесть звеньев С5. [c.172]

Опыты с введением изотопных меток показывают, что природный каучук образуется путем аналогичного процесса полимеризации, в котором диметилаллилпирофосфат (17), по всей вероятности, также участвует в качестве инициатора [34]. Однако в этом случае в условиях ферментативного контроля атом Нь в изопен-тенилпирофосфате (16) отщепляется строго стереоспецифично, что приводит к возникновению цмс-двойной связи процесс полимеризации продолжается до тех пор, пока не образуется цепь, содержащая от 500 до 5000 элементарных звеньев [35]. Образование цис-двойной связи — явление исключительное в биосинтезе терпенов — не связано с изомеризацией более обычной для них гранс-двойной связи [35]. [c.314]

В течение нескольких последних десятилетий химики и биохимики поделили сферы интересов в области молекулярных аспектов биологии. Сферой биохимиков стала динамика живой клетки, ее отдельные функции и их контроль. Интересы химиков-органиков сфокусировались на изучении аккумулирующихся в клетках метаболитов первичных метаболитов (углеводов, белков, нуклеиновых кислот, липидов, стероидов) и множестве вторичных метаболитов (алкалоидов, терпенов, фенолов, хннонов и разнообразных микробных антибиотиков). Это разделение сфер интересов не должно заслонять общие цели. Поэтому, хотя в последующих главах и в тексте всей книги основное внимание при обсуждении биосинтеза уделяется темам, представляющим особый интерес для химиков, мы считаем необходимым рассматривать результаты исследований прежде всего исходя из наших знаний о промежуточном метаболизме и двух фундаментальных биосинтетических процессах — фотосинтеза и фиксации азота, являющихся исходным пунктом и основой для последующего анализа путей биосинтеза. [c.396]

При окислении кислоты (22) и последующем действии оксигеназы образуется фталид (44), точно так же, как из фенола (31) образуется гидрохинон (33) (см. схему 10). Фталид (44) является субстратом для С-алкилирования другого типа, в котором донором алкильных групп, как и в биосинтезе терпенов, служит, по-видимому, аллильное соединение фарнезилпирофосфат. В нормальном биосинтезе образующееся таким образом фарнезильное производное (45) представляет собой минорный компонент смеси, но при добавлении фталида (44) содержание (45) резко увеличивается. Отсюда следует, что в обычных условиях скорость всей реакции лимитируется образованием фталида (44). Фталид (45) в свою очередь путем окислительного расщепления превращается в соеди нение (46) и затем, посредством 0-метилирования, — в микофено ловую кислоту (47). В этой последовательности превращений об ращает на себя внимание четкое разделение во времени трех ста дий алкилирования. Продуктами дальнейшего метаболизма мико феноловой кислоты являются соединения (49) и (50) (схема 11) [c.433]

Кофермент А является участником реакций, связанных с биосинтезом аминокислот, высших жирных кислот, фосфолипидов, пуринов, терпенов, стероидов, порфиринов, он участвует в синтезе лимонной, глутаминовой, гиппуровой [142] кислот, аргинина, пролина и др. [c.85]

Алкилирование алкенов карбокатионами в биохи-мических реакциях. Важной стадией наращивания углеродной цепи в биосинтезе терпенов и стероидов Т является присоединение аллильного карбокатиона III к З-метил-З-бутенилдифосфату (изопентенилдифосфа-ту), приводящее к получению предшественника монотерпенов — геранилдифосфата (см. 14.2.4). [c.131]

Вопросы теории смолообразования и смоловыделения чрезвычайно сложны и до конца не изучены Длительное время считалось, что живица в дереве играет только защитную роль, за лечивая, заживляя случайные ранения, откуда и произошто ее название Исследования, проведенные с применением метода меченых атомов, показали, что живица, по видимому, участвует в обмене веществ в дереве Известно, что исходным материалом для синтеза живицы являются углеводы, но о механизме образования из них терпенов и смоляных кислот имеются разные, нередко противоречивые гипотезы Принято считать, что живица образуется в выделительных клетках смотяных ходов, от нако некоторые исследователи предполагают, что биосинтез живицы является многостадийным и протекает в различных частях растущего дерева [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология