Алкилирование олефинами других насыщенных углеводородов

После открытия, что фтористый водород является энергичным катализатором реакций конденсации, вошло в практику использование его в качестве катализатора с добавкой к нему других веществ в качестве промоторов. Так, его применили в сочетании с серной кислотой для алкилирования изопарафинов олефинами [77], а также для реакции того же типа совместно с трехфтористым бором [78]. Эта- же самая смесь использована для получения насыщенных циклогексановых углеводородов из метилциклопентана и пропилена [79]. Она же применена также [c.271]

Этот олефин может вступать во взаимодействие с изопентаном, что приводит вне зависимости от того, каким был исходный алкен, к образованию парафинового алкилата С . Так же может протекать реакция с участием метилциклопентана. В результате этих реакций, а также вследствие перегруппировки продуктов алкилирования, приведенных в табл. 3, образуются соединения, которые присутствуют в смесях, получаемых при алкилировании ряда других насыщенных углеводородов /17/. [c.145]

Модель реакции алкилирования, разработанная в настоящей статье (рис. 18), предполагает протекание процесса как в кислотной фазе, так и на поверхности раздела кислота/углеводород. Образование триметилпентанов и других октанов протекает преимущественно на поверхности раздела фаз. Добавка катионоактивных азотсодержащих веществ снижает стабильность промежуточно образующихся карбоний-ионов, ускоряя отрыв гидрид-ио- нов от молекулы изобутана или других потенциальных доноров гидрид-ионов. Ускорение гидридного переноса способствует более быстрому насыщению карбоний-ионов на поверхности раздела фаз, ведущему к образованию целевого алкилата, и соответственно замедляет протекание полимеризации и других побочных реакций. Вполне вероятно также, что поверхностно-активные вещества физически отделяют карбоний-ионы один от другого на поверхностной пленке, препятствуя полимеризации карбоний-иона и олефина. В такой пленке концентрация карбоний-ионов должна быть ниже, чем без добавки, и эффект действия масс тоже будет направ- [c.31]

PeaKUiiH алкилирования парафинов, даюии е разветвленные парафины, вероятно, особенно важны. Поэтому содержание олефинов и других ненасыщенных углеводородов в бензинах Удри обычно значительно ниже, чем содержание их в бензинах обычного крекинга. Интересно, что непредельность бензина крекинга Удри можью уменьшить при помощи новой обработкл его глиной. Содержание ненасыщенных в бензинах процесса Удри зависит от условий процесса, особенно от времени реакции. Ненасыщенность может быть высокой при высоких температурах и особенно при малом времени контакта. При этих условиях объем вторичных реакций превращения образовавшихся ненасыщенных углеводородов может быть очень ограничен. Когда время реакции очень мало или пропускаемое количество сырья через реактор очень велико, содержание ненасыщенных (йодное число) в бензинах Удри может быть таким же высоким, как и в бензинах термического крекинга. Это показывает, что вторичные реакции, ускоряемые глиной, требуют значительно больше времени, чем первичные реакции разложения, активируемые тем же катализатором. Особенно интересно, что октановые числа более насыщенных бензинов Удри заметно не отличаются от октановых чисел менее насыщенных бензинов. Время реакции должно быть значительным при производстве более стабильных авиационных бензинов и незначительным при получении моторных бензинов. [c.158]

Еще со времени работы Ба Лсона [1] и Густавсона [5, 6] было известно, что ароматические углеводороды можно алкилировать олефинами в присутствии хлористого алюминия, употребляемого в качестве катализатора. Больше того, реакция Фридель-Крафтса показывает, что галоидпроизводные алкилирунуг углеводороды в присутствии хлористого алюминия. Алкилирование парафинов ыло обнаружено Ипатьевым, показавшим, что насыщенные углеводороды, например гексан, алкилируются этиленом при 60— 70° и обыкновенном давлении над катализатором безводным хлористым алюминием с образованием алкил--замещенных парафинов. Хлористый алюминий способен расщеплять парафиновые цепи на части. Так как углерод - углеродные связи парафиновых и олефиновых цепей легко разрываются хлористым алюминием, то это может вести ак крекингу, превращениям в изомеры и другим реакциям. [c.625]

Рассмотрение значительного материала органической химии но превращению насыщенных углеводородов под влиянием H SO , АШа ,, BF., и других кислот в понимании Льюиса, в частности — реакций изомеризации, реакций каталитического крекинга, реакций алкилирования изопарафинов олефинами, показывает, что эти реакции могут быть объяснены промежуточным образованием ионов карбония. Эта точка зрения разделяется в настоящее время рядом исследователей (Уитмор, Миле, Хиндин, Облад, Стивенсон, Вагнер, Бик, Бартлетт, Отвас, Пайнис, Шмерлинг и др. [18]). [c.240]

Вопрос о том, как может происходить образование насыщенных углеводородов из олефинов в растворах сильных кислот, был рассмотрен в работах Бартлета, посвященных различным алкилирующим системам. В реакции алкилирования между моноолефннами и алканами в сильной кислоте образуются насыщенные алканы. Для объяснения такого поведения Бартлет и сотр. [1] предложили стадию гидридного перехода. Сейчас считается общепринятым (см. 17, 37, 701), что в протонных кислотах, например серной, олефин протонируется с образованием карбониевого иона уравнение (4)1, который затем вступает в реакцию гидридного перехода с молекулой алкана и образует третичный алкильный катион [уравнение (5)]. Этот катион реагирует с другой молекулой олефина, давая алкилированный ион [уравнение (6)1, который вновь вступает в реакцию гидридного перехода, регенерируя третичный алкильный катион и образуя насыщенную алкилированную молекулу [уравнение (7)1. Из этих данных можно видеть, что ожидать существования третичного алкильного катиона как стабильной частицы в серной кислоте нельзя. Дено и сотр. [15, 19, 63, 74] подробно изучили судьбу алкильных катионов, образующихся при растворении спиртов и олефинов в концентрированной серной кислоте и олеуме. трет-Бутиловый (или изобутиловый) спирт образует равные количества смеси насыщенных углеводородов, нерастворимых в серной кислоте (от С4 до is) и смеси циклопентенильных катионов, растворимых в слое серной кислоты (от Сд до Сго)- Для этих катионов характерно сильное поглощение в УФ-спектре в области 300 ммк] они образуются по реакции второго порядка. [c.353]

Катализатор ВРз-НзР04 обладает очень высокой активностью в реакции алкилирования ароматических углеводородов олефинами, долго не отравляется, плохо растворяется в углеводородах, что позволяет легко отделить его после реакции и применить повторно. В присутствии этого катализатора алкилбензолы получаются с высоким выходом даже при температуре 80— 120°, атмосферном давлении и отношении бензола к олефину 1- -1,5 1, хотя для обеспечения высокого выхода моноалкилбензолов бензол рекомендуется применять в 4—5-кратном избытке. Бензол (4,5 моля) и этилен (4 моля) в присутствии ВРз-НзР04 (100 мл), приготовленного насыщением ВРз 85%-ной Н3РО4 при 85—100° и повышенном давлении (10,7 атм.), образуют алкилат с выходом 70% (на бензол), который состоит на 85% из этилбензола и на 15% из диэтилбензола [87]. Подобным образом бензол алкилируется и другими олефинами. [c.149]

После того как было показано, что фтористый водород является сильным катализатором реакций конденсации, его использование в качестве катализатора и добавление к нему малых количеств некоторых веществ, увеличивающих его каталитическую активность (промоторов), стало обычным. В смеси с серной кислотой он был использован в качестве катализатора реакции алкилирования изопарафвнов олефинами [49], а также в смеси с трифторидом бора [30] для ускорения некоторых других реакций. Эти же смеси были использованы для получения насыщенных циклогексановых углеводородов из метилциклопентана и пропилена [47]. Эти смеси применялись также для замены алкильных групп ароматических углеводородов [c.242]