Нуклеофильные соединения

Диазосоединения. Диазотаты являются особой группой большого класса диазосоединений общей формулы Аг—Н = Ы—X, легко образую-. щихся при взаимодействии солей диазония с некоторыми анионами или иными нуклеофильными соединениями. Таким путем получаются [c.588]

Такие относительные константы скорости реакции нуклеофильных соединений с электрофилами в водных растворах принято называть факторами конкуренции нуклеофилов. [c.210]

Применение теории жестких и мягких кислот и оснований. Теория жестких и мягких кислот и оснований оказалась во многих отношениях полезной. Она позволяет качественно предсказать наиболее стабильные продукты реакции между электрофильными и нуклеофильными соединениями, т. е. оценить положение равновесия реакций, для которых не имеется достаточно точных термодинамических характеристик ввиду сложности их определения. Основную роль в теории играет уже рассмотренное выше правило о том, что предпочтительными являются комбинации жесткая кислота — жесткое основание и мягкая кислота — мягкое основание. Этот эффект упрочнения связи между участниками реакции одинаковой степени жесткости назван Йоргенсеном симбиозом . [c.397]

Согласно Льюису, термины кислота и основание тождественны терминам электрофильный и нуклеофильный или акцептор и донор электронов. В общем случае термин кислота тесно связан с присутствием атома водорода. Термином кислота Льюиса пользуются, если акцептор электронов не содержит атомов водорода. Таким образом, НС1 — кислота, а BF3 — кислота Льюиса. Подобно этому, основанием называют нуклеофильное соединение, реагирующее с протоном. Во всех других случаях применяют термин основание Льюиса . Так, NHj — основание, когда оно реагирует с H I, но в то же время основание Льюиса, когда взаимодействует с кислотой Льюиса BFj. [c.228]

Присоединение сероводорода и меркаптанов происходит легче, чем присоединение воды и спиртов, так как нуклеофильность соединений серы выше. Так, метилмеркаптан реагирует с акролеином уже в отсутствие катализатора [прибавляемый ацетат меди(II) служит ингибитором полимеризации]. Присоединение галогеноводородов дает -галогенкарбонильные соединения (что не соответствует правилу Марковникова). Объясните этот факт [c.207]

Сильно нуклеофильные соединения обладают способностью присоединяться к олефинам с образованием углеводородов [58] [c.149]

У неконъюгированных двойных связей в олефинах преобладает способность к взаимодействию с электрофильными агентами, в то время как ацетилены реагируют преимущественно с нуклеофильными соединениями. Однако в отдельных случаях возможна [c.325]

Однако не установлено, участвует ли вода в переходном состоянии или нет. В то время как молекулярный бром реагирует с бензолом очень медленно, бромноватистая кислота при достаточно высокой кислотности может бромировать слабо нуклеофильные соединения, такие как нитробензол. [c.377]

Эффективность нуклеофильного катализа целиком определяется нуклеофильными свойствами катализатора. Что же подразумевается под понятием нуклеофильность и какие факторы определяют нуклеофильность соединения К сожалению, простой и однозначной корреляции между строением вещества и его нуклеофильностью не существует. Эдвардс [4] предложил определять нуклеофильность двумя параметрами, один из которых связан с поляризуемостью или окисляемостью, а другой определяется классической основностью [c.155]

Обрыв цепи может происходить в результате ее взаимодействия с находящимися в реакционной смеси в виде примесей нуклеофильными соединениями, а также вследствие образования на концах цепи шестичленных гетероциклов. Вместе с тем, в отдельных случаях циклические тримеры являются промежуточными продуктами реакции [c.378]

Различные карбоновые кислоты благодаря наличию в них активного атома водорода реагируют с изоцианатами, давая неустойчивые продукты присоединения, которые обычно разлагаются с образованием замещенных амидов [157 ]. Как и при взаимодействии изоцианатов с водой, в этом случае такие факторы, как реакционная среда, электронные и пространственные эффекты, играют важную роль в образовании этих продуктов и в характере распада промежуточных соединений. В связи с тем, что сила органических кислот изменяется в широких пределах, а реакция присоединения зависит как от нуклеофильности соединения с активным атомом водорода, так и от электрофильности атома углерода в группе [c.368]

Если, согласно (6,6), применяемая в качестве катализатора кислота переводит нуклеофильное соединение в его сопряженную кислоту, то эта последняя в свою очередь может действовать как катализатор и передавать свой протон карбонильному кислороду (в соответствии со своей константой катализа Тогда скорость реакции для такого общего кислотного [c.248]

Полагают, что при действии нуклеофильных соединений на а, -дихлорэфиры происходит отрыв протона от -углеродного [c.205]

Существует некоторый параллелизм между нуклеофильными свойствами веществ и их основностью. Действительно, согласно современному определению, основание является химическим соединением, которое обладает сродством к протонам (стр. 50). Однако сродство к протону является лишь частным случаем сродства к ядрам вообще. Таким образом, каждое нуклеофильное соединение является обязательно основным, и, наоборот, каждое основание нуклеофильно. Однако основность и степень нуклеофильности не обязательно идут параллельно. [c.62]

Различия в основности и нуклеофильности, которые были показаны для аммиака и воды, сохраняются также и в 1 х производных метана — метиламине и метиловом спирте. Метиламин, так же как и аммиак, представляет собой основное и нуклеофильное соединение, а метиловый спирт, как и вода, менее основен и об ладает более слабыми нуклеофильными свойствами. [c.311]

Сульфиды (тиоэфиры) относятся к нуклеофильным соединениям с атомом серы, несущим неподеленную пару электронов. Они являются донорами электронов, т. е. способны отдавать свою электронную пару или разделять ее с другим атомным ядром. Неноделенная электронная [c.153]

В реакциях нуклеофильного замещения, протекающих в водном растворе, принято относить константы скорости реакций различных (например, алкилирующих) реагентов с нуклеофильными соединениями к удельным скоростям их реакций с водой а == [В11о = [НаО]. [c.210]

Нуклеофильные соединения, содержапд.ие активный атом водорода (Н—О—Н, / —О—Н, Н, НС=СН и др.), реагируют с [c.77]

Для того чтобы проявилось избирательное действие какого-либо реагента на спектр ЯМР субстрата, необходимо, чтобы между частицами в растворе хотя бы на короткое время устанавливалась химическая связь, определяющая их взаимную фиксацию в пространстве. В противном случае тепловое движение частиц усреднит до нуля все их магнитные взаимодействия, как это происходит с прямым спин-спиновым взаимодействием в растворе. ЛСР содержат координационно ненасыщенный ион лантаноида, способный реагировать с нуклеофильными соединениями различных классов. Таким образом, ЛСР выступает прежде всего как льюисова кислота, а субстрат — как льюисово основание. К одной молекуле ЛСР-хелата Я может присоединиться одна или две молекулы монофункционального субстрата 5 с образованием аддукта [c.104]

Существуют неизбежные проблемы, связанные с радикальной полимеризацией поверхностных покрытий. Кислород ингибирует радикальную полимеризацию, эффект усиливается высоким отношением поверхность/объем в тонких пленках. Кислород может также тушить возбужденные триплетные состояния молекул инициаторов (хотя инициаторы и аминной, и тиоловой природы создают некоторую защиту). Далее, полимеризация двойных связей включает физическое сокращение, которое может изменять сцепление с подложкой. Анионная полимеризация еще более чувствительна к ингибированию кислородом, чем радикальная полимеризация, и не подходит для применения в пойерхностных покрытиях. Значительно более многообещающей является катионная полимеризация. Если другие нуклеофильные соединения, отличающиеся от мономера, могут быть устранены, то возникает ситуация, когда полимеризация продолжается длительное время после прекращения облучеиия, пока в принципе все функциональные группы не будут исчерпаны. Катионная полимеризация не ограничивается олефиновы-ми мономерами, а может также проходить с напряженными циклическими системами типа циклоалифатических и других эпоксидов. При раскрытии колец происходит незначительное сжатие, а с некоторыми мономерами возможно даже слабое расширение. Кислород, по-видимому, не ингибирует катионную полимеризацию, хотя очень серьезной проблемой является легкость, с которой развитие реакции может быть прервано следами нуклеофильной примеси. [c.261]

В неионизированном виде фено,яы и тиофенолы являются значительно менее нуклеофильными соединениями, чем амины. Поэтому реакции их алкилирования и ацилирования предпочитают проводить в щелочных растворах, где образуются фенолятные и тиофе-нолятные ионы, обладающие высокой реакционной способностью. [c.261]

Атаке нуклеофильных соединений подвержены также 2- и 4-га-логенниридины. Реакция с пиридинами, по-видимому, идет несколько медленнее, поскольку взаимодействие между алкоголятами и а-хлорпиридином осуществляют при довольно высоких температурах в. присутствии порошка меди [14]. Но 4-хлорхинрлин легко реагирует с метилатом натрия в метиловом спирте, образуя метиловый эфир с хорошим выходом. [c.358]

Значительно легче депротонируются а- и у-алкильные группы в пиридиниевых ионах, так как в обратимой равновесной реакции они присутствуют в малых концентрациях в форме нуклеофильных соединений типа енаминов. Это отчетливо видно на примере реакции конденсации с бензальдегидом, катализируемой 2пС1г или АсгО [c.79]

Хотя производные М -тозилгистид1ша до сих пор применялись главным образом в твердофазном синтезе пептидов, интерес к этой защитной группе растет и при осуществлении синтезов в растворе. Нуклеофильные соединения (1-гидроксибензотриазол, аммиак и др.) способны вызывать от- [c.128]

IO4 замещается на СГ 2) образуются комплексы с нуклеофильными соединениями и катализируются реакции типа реакций Фриделя—Крафтса и 3) происхо щт окисление, при котором окислителем служит Ag , а не IO4. [c.62]

Одной из наиболее часто применяемых нуклеофильных реакций нитрильной группы является реакция Риттера, которая проводится в присутствии серной кислоты и других протонных кислот и приводит к образованию новой связи N—С. Большое теоретическое и практическое значение имеют реакции нитрилов в присутствии апротонных кислот, в результате которых образуются нитрилиевые соли и продукты их превращения. В данной главе рассмотрены также реакции нитрилов с хлорангидридами карбоновых кислот, которые осуществляются в присутствии апротонных кислот или без применения каких-либо катализаторов, нуклеофильные реакции нитрилов с различными трехчленными циклами, завершающиеся расширением циклов или получением соединений линейного строения, оригинальные стереоспецифические реакции одновременного воздействия на олефины нитрилов (играющих в данном случае роль нуклеофильных соединений) и некоторых электрофильных реагентов. Завершается глава описанием ряда малоизвестных или недостаточно исследованных реакций нитрилов, приводящих к образованию новой связи N—С. К ним относятся немногочисленные синтезы, осуществляемые под действием оснований, реакции, проводимые электрохимическим путем и др. [c.251]

Фуран представляет собой менее ароматическое и менее нуклеофильное соединение, чем пиррол. С злектрофилами он вступает в реакции как замещения, так и присоединения, выступает в качестве диша средней силы в реакциях циклоприсоединения. [c.289]

Выше уже отмечалось, что алюминийалкилы — соединения, весьма реакционноспособные. Это в значительной стенени объясняется тем, что в соединениях типа ВзА1, КзА1Х и КА1Х2 имеется электронная недостаточность. Поэтому алюминийалкилы образуют комплексы с такими нуклеофильными соединениями, как эфиры, третичные амины, тиоэфиры и др. Эти соединения обладают многими характерными свойствами реактива Грипьяра. [c.17]

Цикл окиси этилена легко раскрывается при действии нуклеофильных соединений серы. Реакция между сероводородом и окисью этилена приводит к образованию 2,2 -диоксидиэтилсульфпда (тиодигликоля). Цоследнее соединение посредством нуклеофильного замещения превращают в 2,2 -дихлор-диэтилсульфид, вещество с очень сильным нарывным дехгетвием, известное под названием иприта ( горчичного газа ), который был применен в конце первой мировой войны. [c.215]

Как правило, в отсутствие катализаторов реакционная способность различных нуклеофильных соединений по отношению к И. возрастает в рнду RNH2>R0H> >H2 0> вH50H>RSH> НСООН. Для аминов такой [c.412]

P. Гомппер. Связь между строением и реакционной способностью амбифункциональных нуклеофильных соединений. (Пер. с нем. изд. 1964 г.) — Успехи химии, 36, 803—823 (1967). [c.178]

Участие соседней гидроксильной группы существенно влияет на нуклеофильность моноаниона катехина по отношению к фос-фогалогенидам (т. II), ангидридам, сульфонил- и ацилгалогени-дам кислот [302], а также к фенилхлорацетатам [303]. Во всех случаях было показано, что моноанион катехина является реакционноспособным соединением и что скорости образования продуктов или исчезновения субстрата значительно превышают скорости, наблюдаемые в тех случаях, когда в роли нуклеофильных соединений выступают, например, фенолят, резорцин или моноанион гидрохинона. Однако моноанион катехина оказывается неактивным по отношению к менее реакционноспособным эфирам, например этилацетату [303]. Согласно механизму, рассмотренному Черчиллем и др. [302], соседняя гидроксильная группа [c.182]

На рис. 3-3 представлена зависимость констант скоростей реакций различных нуклеофилов с 6-тиовалеролактоном от р/Са нуклеофильных соединений. Прямые имеют наклон а = 0,6. Нижняя прямая проведена через точки, соответствующие окси-анионам 0Н , F3 H2O , НРОГ. Следует отметить, что анион СОз обнаруживает отрицательное отклонение от этой прямой, а пентаэритрит — больщое положительное отклонение. Очевидно, что среди соединений на верхней прямой NH2 H2 H2NH2 [c.320]

Приведенные в уравнении (194) полисульфиды, естественно, малоустойчивы и вскоре после их образования отщепляют реакционноспособные звенья серы, которые в свою очередь имеют свободные электронные пары и могут реагировать с другими нуклеофильными соединениями. Однако скорость распада серы в этом случае меньше, чем при радикальной активации, при которой осуществляется цепная реакция. Реакция переноса серы происходит путем образования ами-нополисульфпдов и отщепления реакционноспособных молекул серы. [c.217]

В качестве селективных сорбентов для реакторов-форколонок можно использовать и хелаты лантаноидов. Для идентификации компонентов сложной смеси ЛОС табачного дыма применяют реактор [9], содержащий комплекс европия с п-ди(4,4,5,5,6,6,6-гептафтор-1,3-гександионил)бензолом. Такая форколонка избирательно удерживает нуклеофильные соединения (альдегиды, кетоны, спирты, простые и сложные эфиры и др.), а алканы, алкены, алкилбензолы, хлоруглеводороды и стерически затрудненные соединения не задерживаются форколонкой и после разделения на капиллярной [c.510]