Виттига

В этой реакции, родственной реакции Виттига, вместо илидов фосфора используются фосфонатные карбанионы [489]. Эта реакция обладает следующими преимуществами во-первых, фосфонатный карбанион более нуклеофилен и реагирует в мягких условиях с самыми разнообразными альдегидами и кетона-ми во-вторых, растворимость фосфонатов в воде облегчает выделение продуктов реакции из реакционной смеси при обработке в-третьих, фосфонаты, которые получают по реакции Арбузова, дешевле и более доступны. Обычные фосфонаты, с успехом используемые в реакции Хорнера, включают заместитель К , резонансно стабилизирующий карбанион. Если Кз = Н или алкил, то олефины образуются с низким выходом. С точки зрения стереохимии образованию гранс-олефинов благоприятствуют небольшие заместители у а-углерода фосфоната. Стерические затруднения как в фосфонате, так и в карбонильном реактанте способствуют промежуточному образованию бетаина, что приводит к чис-олефинам [490, 491]. [c.257]

Георг Виттиг (Германия), Гейдельбергский университет [c.524]

Эту реакцию впервые провел Георг Виттиг. [c.196]

В последнее время удалось получить внутренние аммониевые соли, в которых роль аниона выполняет отрицательно заряженный углеродный остаток (Виттиг). [c.167]

Во время протекания реакции Вюрца в реакционной смеси присутствуют натрийалкилы. Это было показано на примере реакции додецил-хлорида с натрием путем пропускания СОа через реакционную смесь. После такой обработки среди продуктов реакции было обнаружено 20,3% кислоты С,з [88]. Виттиг и Витт [152] такя считают, что образуются натрийалкилы, но подвергают сомнению свободно-радикальный механизм, предпочитая ионную интерпретацию. Ионный механизм для реакции Вюрца предполагается Мортоном [93], который полагает, что свободно-радикальный механизм не доказан. [c.403]

Первой стадией нормальной реакции Виттига является депротонирование фосфониевой (в больщинстве случаев трифенил-фосфониевой) соли [478,480] [c.250]

Таким образом, на основе того, что нам известно о стандартной реакции Виттига, на первый взгляд перспектива улучшения ее проведения в МФК-условиях маловероятна. Однако в 1973 г. Меркль и Мерц [483] показали, что для проведения реакции Виттига даже с неактивированными фосфониевыми солями можно использовать систему концентрированный раствор гидроксида натрия/органический растворитель. С тех пор эту препаративно очень простую методику широко используют [483]. Вопросы, связанные с механизмом реакции, все еще остаются не совсем ясными. Некоторые авторы использовали в качестве катализаторов аммониевые соли или краун-эфиры, другие обходились без катализаторов, аргументируя это тем, что, как известно, фосфониевые соли сами являются межфазными катализаторами. Однако во многих случаях при использовании водного гидроксида натрия первая стадия депротонирования проходит, по-видимому, межфазно. Образующийся илен является нейтральной частицей, и поэтому для облегчения его диффузии в глубь органического слоя катализатор не нужен. Это приводит к тому, что конкурирующая реакция с водой не происходит. В других случаях в качестве щелочей использовали твердый трет-бутоксид калия или карбонат калия [484], твердый фторид калия [1297] или твердый гидроксид натрия [1782]. [c.252]

Реакция Виттига между глиоксалем и арилметилфосфоние-выми солями по обеим альдегидным группам в присутствии водного раствора гидроксида натрия ведет к образованию только около 20% диарилбутадиена [487]. [c.253]

Исследование влияния характера оснований и условий проведения реакций, описанное выше, не привело к созданию единой методики, пригодной для препаративных работ. Оптимальные условия, по-видимому, необходимо подбирать для каждога отдельного субстрата. Поэтому для сравнения влияния различных оснований и растворителей была использована серия реакций олефинирования по Виттигу (см. [1632]). Из полученных данных следует, что применение карбоната и фторида калия целесообразно только в случае более кислых фосфониевых солей. Наилучшей изо всех испытанных комбинаций была систе- [c.253]

Таблица 3.13. Реакции Виттига и Хорнера в условиях межфазного катализ

Олефины (реакция Виттига) Гетерогенная смесь 3 ммолей альдегида, например бензальдегида или коричного альдегида, 5 ммолей алкилтрифенилфосфонийгалогенида, 5 мл бензола и 10 мл водного гидроксида натрия перемешивают при комнатной температуре от нескольких минут до нескольких суток. Затем смесь обрабатывается обычным образом. [c.263]

Особенно интересен механизм, согласно которому перемещения водорода и метильной группы в процессе перегруппировки Вагнера—Меервейна приводят к образованию ланостерина. А priori возможны два типа миграции метильной группы одно 1,3-смещение или два 1,2-смещения. Чтобы различить эти два типа миграции, Блох и Вудворд [213] предложили провести оригинальный эксперимент. Исходя из двух селективно меченных изотопом С г 5-иононов, они получили четыре различным образом меченных молекулы сквалена путем конденсации со сдвоенным реагентом Виттига. [c.333]

Для превращения альдегидов или кетонов в олефины можно использовать описанные на стр. 620 фосфор-илены (Виттиг). Эти реакции протекают в большинстве случаев очень гладко и поэтому представляют значительный интерес для препаративных работ. Их механизм, по Виттигу, заключается в следующем. Фосфор-илен I в виде своей мезомерной илидной формы П присоединяется к поляризованной кар- [c.208]

Виттиг экспериментально доказал , что П1)и металлировании галоидбепзолов в качестве промежуточного продукта образуется неустойчивый и не выделенный в свободном виде д е г и д р о б е н з о л [c.482]

Интересное соединение представляет собой открытый Виттигом иентафенилфосфор, который получается ири действии фениллития на иодистый т е тр а (1) е к и л ф о с ф о н и 1 [c.620]

Если вместо метилового эфира подвергать конденсации свободные ацилфенолы (Виттиг), то синтез упрощается [c.679]

Вислиценус 45, 329, 346 Витт 319, 597, 754 Виньо см. Дю Виньо Виттиг 167, 208, 482, 510, 624, 620, 679, 681 Вицингер 480, 746 Воган 388 Воклен 286 [c.1150]

Кроме того, автор глубоко признателен профессору доктору Г. Виттигу (Гейдельберг), профессору доктору М. Л. Вольфрому (Колумбия, [c.1223]

Исходным соединением в синтезе служил 5-бромпентан-1-ол (2), взаимодействие тетрагидропиранилового эфира которого 3 по реакции Гриньяра с акролеином дало ключевой синтон — алкеновый вторичный спирт 4. Термическая перегруппировка Кляйзена гладко протекает при нагревании аллилового спирта 4 с триэтилортоацетатом в присутствии каталитических количеств пропионовой кислоты. После снятия тетрагидропиранильной защиты получен этиловый эфир 10-гидрокси-4Е-деценовой кислоты (5). Далее спирт 5 действием пири-динийхлорхроматного комплекса окислен в соответствующий альдегид 6, который был вовлечен в реакцию Виттига с фосфорным илидом, [c.23]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.23 , c.253 , c.620 , c.625 ]

Органические синтезы. Т.2 (1973) -- [ c.0 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.2 (0) -- [ c.166 , c.183 , c.185 , c.193 , c.369 ]

Успехи органической химии Том 1 (1963) -- [ c.87 , c.97 , c.98 , c.106 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.264 , c.330 , c.436 ]

Химия углеводов (1967) -- [ c.127 , c.325 ]

Краун-соединения Свойства и применения (1986) -- [ c.245 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.396 , c.397 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.572 , c.576 , c.577 , c.578 ]

Органические люминофоры (1976) -- [ c.37 ]

Курс теоретических основ органической химии (1975) -- [ c.2 , c.2 , c.2 , c.3 , c.3 , c.3 , c.6 , c.7 , c.8 , c.9 , c.12 ]

Механизмы реакций в органической химии (1991) -- [ c.329 ]

Правила симметрии в химических реакциях (1979) -- [ c.438 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.3 , c.24 , c.325 , c.578 , c.579 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.23 , c.245 , c.607 , c.612 ]

общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.0 ]

Химия алифатических и алициклических нитросоединений (1974) -- [ c.158 ]

Практикум по физической органической химии (1972) -- [ c.264 ]

Основы стереохимии и конформационного анализа (1974) -- [ c.0 , c.155 , c.158 ]

Природные полиацетиленовые соединения (1972) -- [ c.61 , c.76 , c.98 , c.100 , c.101 , c.115 , c.143 , c.144 , c.148 , c.151 , c.158 , c.178 , c.259 , c.261 , c.263 , c.285 , c.360 ]

Тепло и термостойкие полимеры (1984) -- [ c.179 ]

Стереодифференцирующие реакции (1979) -- [ c.146 , c.148 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.534 , c.535 , c.536 ]

Полный синтез стероидов (1967) -- [ c.19 , c.20 , c.233 , c.235 ]

Химия биологически активных природных соединений (1976) -- [ c.214 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.247 , c.309 , c.409 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.336 , c.392 , c.403 , c.467 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.369 , c.431 , c.440 , c.444 , c.513 , c.535 ]

Пространственные эффекты в органической химии (1960) -- [ c.290 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.193 ]

Методы элементоорганической химии Кн 2 (1971) -- [ c.190 , c.369 , c.372 ]

Терпеноиды (1963) -- [ c.291 ]

Курс органической химии (1987) -- [ c.111 , c.206 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология