Электрод при замедленной адсорбции десорбции

Априори можно утверждать, что образование прочного сплошного нерастворимого хемосорбционного слоя на поверхности металлического электрода должно тормозить процесс анодного растворения этого металла . С другой Образование слоя физически адсорбированного вещества должно существенно меньше тормозить процесс анодного растворения металла, чем образование слоя химически адсорбированного вещества, и в явлениях нассивации может не приниматься во внимание. Различие между этими двумя типами адсорбции, заключающееся в разнице энергий адсорбции, проявляется в этом случае в различии кинетики адсорбции и ее обратимости и иногда в степени заполнения иоверхности. Большие величины энергии активации химической адсорбции приводят к тому, что адсорбированное вещество прочно экранирует поверхность. Специфическая адсорбция может влиять на хшнетику растворения мета.лла главным образом через изменение г згПотенциала па границе металл — раствор, а покрытие части поверхностп при условии обратимости адсорбции (т. е. большой скорости адсорбции — десорбции) пе может существенно замедлить процесс, так как при этом каждая точка поверхности время от времени становится свободной хотя бы на короткий промежуток времени. [c.131]

Влияние адсорбционного равновесия может не приниматься во внимание только в тех случаях, когда очень велика адсорбируемость вещества и вплоть до почти полного заполнения поверхности адсорбированными частицами можно пренебречь обратным процессом десорбции. Для подобных условий Я. Вебер, Я. Коутецкий и И. Корыта [404] рассчитали влияние адсорбции поверхностно-активных веществ на скорость электродного процесса, приняв, что заполненным и незаполненным участкам поверхности отвечают свои константы скорости, так что наблюдаемая скорость электродного процесса является линейной функцией заполнения электрода. Авторы [404] определили зависимость величины мгновенного тока от времени жизни капли, концентрации поверхностно-активных веществ и констант скорости электродной реакции на занятых и свободных участках поверхности электрода. Я. Кута и И. Смол ер [405] сравнили полученные на опыте кривые I — 1, снятые в течение жизни первой капли (т. е. в условиях, при которых отсутствуют изменения приэлектродной концентрации деполяризатора, обусловленные, электролиз()м на предшествующих каплях [19]), с результатами расчета Вебера, Коутецкого и Корыты [404] и нашли, что всегда на кривых г — , снятых в присутствии адсорбирующихся веществ, наблюдается снижение тока со временем, иногда почти до I = 0. В случае сильно адсорбирующихся незаряженных веществ ход кривой I — I вплоть до последнего участка вблизи I = О почти совпадает с рассчитанным, однако на последнем участке падение тока заметно замедляется. Это обусловлено, по нашему мнению, влиянием десорбции, заметно [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология