Электрофильное замещение адамантана

Некоторые свободные радикалы, например, трет -бутил [44], бензил [45] и циклопропил [46], являются нуклеофильными (они склонны отрывать атомы водорода с пониженной электронной плотностью). Фенильный радикал, по-видимому, обладает нуклеофильным характером в незначительной степени [47]. В случае длинных углеродных цепей эффект поля передается по цепи, р-положение также оказывается дезактивированным для атаки галогеном, хотя и намного меньше, чем а-положение. Как отмечалось в разд. 14.2, отрыв а-водорода от замещенных в кольце молекул толуола можно коррелировать с помощью уравнения Гаммета. Аналогичная корреляция с величинами Ст1 Тафта (т. 1, разд. 9.3) найдена для отрыва водорода от замещенных адамантанов электрофильным радикалом ССЬ [48]. [c.65]

На примере адамантанов и и-замещенных кумолов показано, что в реакции с углеводородами 1а проявляет электрофильные свойства, (р = -276 для окисления п-замещенных кумолов и р = -1.08 и р1= -2.39 для замещенных адамантанов) Реакция ускоряется в присутствии протонодонорных растворителей Было высказано предположение, что окисление С-Н связи диоксиранами 1а и 16 осуществляется по механизму внедрения атома кислорода (схема 1.1) [c.256]

Такие эксперименты проводятся в лаборатории автора, но имеется ряд экспериментальных трудностей в проведении этих реакций в контролируемых условиях. Однако нам удалось провести реакции электрофильного замещения (дейтерирование, алкилирование, нитрование,. хлорирование) в голове моста жестких систем, таких, как адамантан, где тыльная атака или образование олефина не возможны (для тыльной атаки электрофилу необходимо пройти через каркасную структуру [18, 19, 31]). [c.281]

Адамантан вступает также в реакции электрофильного замещения, однако [c.97]

Предельные углеводороды, в том числе и адамантан, могут вступать в реакции электрофильного замещения, при этом простые связи С-Н способны выступать в роли (У-доноров при атаке углеводорода электрофильной частицей. Это свойство гг-связей характеризует способность образовывать карбоние-вые ионы путем создания двухэлектронной трехцентровой связи в переходном состоянии [45, с. 850-851]. Последующее расщепление трехцентровой связи приводит к образование продуктов замещения. [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология