Связь трехцентровая

Мостиковые водородные связи. Трехцентровые связи. [c.550]

С момента своего возникновения квантовая химия была связана главным образом с изучением электронного строения молекул, т.е. электронного распределения в стационарных состояниях, а также состава входящих в волновую функцию молекулярных орбиталей, взаимного расположения уровней энергии занятых и виртуальных орбиталей и т.п. Были предприняты многочисленные попытки интерпретировать такие понятия классической теории, как валентность, химическая связь, кратность химической связи и др. Одновременно были введены и многие новые понятия, такие как гибридизация, а- и л-связи, трехцентровые связи и т.д., часть из которых прочно вошла в язык современной химической науки, тогда как другие оказались менее удачными и сейчас уже хорошо забыты. К тому же и содержание большинства понятий, возникающих внутри квантовой химии, заметно трансформировалось с течением времени. В квантовой химии было введено большое число различных корреляций между экспериментально наблюдаемыми для вещества и вычисляемыми для отдельных молекул величинами. Сама по себе химия является в существенной степени корреляционной наукой, базирующейся прежде всего на установлении соответствия между свойствами соединений и их строением и последующем предсказании требуемой информации для других соединений. По этой причине богатейший набор информации о строении, в том числе электронном строении соединений, предоставляемый квантовой химией, оказался как нельзя кстати для дальнейшего активного развития химической науки. Так, на основе квантовохимических представлений была развита качественная теория реакционной способности молекул, были сформулированы правила сохранения орбитальной симметрии, сыгравшие важную роль при исследовании и интерпретации реакций химических соединений. [c.4]

В нитросоединениях атом азота однократно ионизирован и образует три гибридные 5р -связи в одной плоскости. Одна тс-связь трехцентровая, поляризованная в сторону атомов кислорода. Целый отрицательный заряд делокализован по Т - орбитали и находится преимущественно на атомах кисло- [c.537]

Углерод имеет большую электроотрицательность, чем металлы (см. рис. 1.2.28), однако он образует ионные соединения лишь с наиболее электроположительными элементами первой и второй групп Периодической системы. Этот-процесс облегчается особенно в тех случаях, когда анион оказывается стабилизованным за счет мезомерии. а-Связи М—С принадлежат к группе, полярных связей. Чем больше различие в электроотрицательности, тем более реакционноспособны металлоорганические соединения. С сильно электроположительными элементами, такими как литий, бериллий, магний и алюминий, образующими сильно поляризующие катионы, углерод может образовывать также и электронодефицитные связи (трехцентровые связи с парой электронов и т. п.). [c.536]

Применяют несколько способов изображения трехцентровых двухэлектронных связей. Один из них показан ниже. Атомы углерода мостиковых метильных групп в димере триметилалюминия связаны трехцентровыми двухэлектронными связями с двумя атомами алюминия. Оба атома алюминия в димере триметилалюминия имеют электронные конфигурации инертного газа. [c.669]

В этом соединении боргидридная группа связана с центральным атомом титана еще двумя мостиковыми гидридными связями (трехцентровая связь Ti—Н—В). [c.437]

Открытые связи Трехцентровая орбита расположена вдоль ломаной линии, соединяющей три атома. В ней участвуют -орбита центрального атома бора и а-орбиты двух крайних атомов бора. [c.114]

Механизм реакции, с этой точки зрения, представляется, как проходящий через переходный комплекс со связями трехцентровых электронных пар, несущих совместно два углеводородных радикала. Карбониевые ионы дают дополнительный класс реакций, аналогичный по характеру своего действия карбенам. [c.116]

Очевидно, что водородная связь трехцентровая, так как в ее образовании принимают участие три атома. Для возникновения такой связи необходимо, чтобы атомы Эд иЭв обладали большой электроотрицательностью. Это атомы наиболее отрицательных элементов азота (ОЭО = 3,0), кислорода (ОЭО = 3,5), фтора (ОЭО = 4,0) и хлора (ОЭО =3,0). Водородная связь образуется в результате комбинации 1з-АО водорода и двух 2р-АО атомов Эд и Эв-2р-орбитали ориентированы вдоль одной прямой. Поэтому водородная связь линейная. [c.190]

Атом кислорода карбонильной группы амидов может акцептировать две Н-связи ("трехцентровая связь). В большинстве случаев это происходит тогда, ко- [c.20]

Донорно-акцепторная о-связь между Р1 + и С2Н4 образуется при перекрывании занятой электронами связывающей я-орбитали С2Н4 и вакантной 5р -гибридиой орбитали (рис. 3.5, а). За счет перекрывания занятой электронами 2-орбитали Р1 + и вакантной я -разрыхляющей орбитали этилена (рис. 3.5, б) образуется дативная связь, дополнительно стабилизирующая комплекс. Обе связи трехцентровые. Из-за необходимости участия в дативной связи донорной -электронной пары катиона алкены образуют [c.108]

С водородом бор непосредственно не реагирует, однако известно большое число соединений с общей формулой В Н . Простейший член этого ряда ВНд - боран - существует только выше 100 °С в равновесии с другими, более сложными гидридами. При стандартных условиях ему соответствует димер - диборан ВзНе (рис. 25.2). В молекуле диборана два атома водорода расположены между атомами бора и участвуют в трехцентровых взаимодействиях В—Н—В, возникающих в результате перекрывания двух р -гибридных орбиталей двух атомов бора и в-орбитали атома водорода. Как и в случае водородной связи (см. рис. 18.1), из трех АО возникает три МО - связывающая, разрыхляющая и несвязывающая. В диборане существуют две такие системы связи В1—Н1—В2 и В1—На—Вз. В каждой из них участвуют два электрона - по одному от каждого атома бора и еще по одному от каждого из двух мостиковых атомов водорода. Оба электрона располагаются на самой низкой связывающей орбитали, а две другие МО остаются незанятыми. Кроме того, каждый атом бора образует еще две нормальные двухцентровые двухэлектронные связи. Трехцентровая связь менее прочна, чем нормальные связи, и диборан при нагревании диссоциирует [c.316]

Банановые сг-связи, трехцентровые, двухэлектронные, реализуются в диборане ВгНб, димерах галогенидов алюминия идр (см главу ) [c.368]

Значительный успех был достигнут (главным образом Лип-скобом и его сотрудниками [205, 103]) в интерпретации строения всех известных бороводородов при этом применялись подходящие комбинации обычных двухцентровых связей, трехцентровых связей открытого типа, представляемых схемой (V), я иногда также трехцентровых связей замкнутого , или тре [c.400]

Шаг в направлении расчетов аЫп111о энергии водородной связи во льду был сделан Вейссманом и Коэном [382]. Они вычислили энергию системы Од—Н... Об, используя метод ССП-молекулярных орбиталей. Несмотря на то что их модель включает только четыре электрона и едва ли может быть строгим описанием льда, вычисленная ими энергия водородной связи очень близка к экспериментальной величине (табл. 3.18). Найденная этими авторами величина электростатической энергии, подобно величине, вычисленной с помощью большинства моделей точечного заряда, больше, чем расчетная общая энергия водородной связи. Трехцентровые интегралы в их расчете были вычислены приближенными методами. [c.151]

В первых двух случаях выведению групп ОН и Вг благоприятствует действие Н+ или гпСЬ (льюисова кислота) и Ад, в третьем случае перегруппировке содействует самопроизвольный распад непрочного алифатического диазония. Пипаколиповой перегруппировке содействует также - -Г-эффект гидроксила, благодаря которому реализуется превращение спиртовой группы пинакона в кетонную группу пинаколина. Следует еще пояснить формулы IV и IX. Они изображают переходное состояние, в котором К еще не оторвался от материнского углерода, но уже начал связываться с углеродом, принимающим мигрирующую группу. Оба эти углерода и К связаны трехцентровыми электронными орбиталями. Если Н = Н, то речь идет о гидридном перемещении (стр. 575). Следует, однако, напомнить, что, по данным Тиффено, Орехова и Бахманна (стр. 554), водород мигрирует труднее, чем алкилы или арилы. [c.555]

Структурная неорганическая химия Том3 (1988) -- [ c.3 , c.170 ]

Кристаллохимия (1971) -- [ c.387 ]

Химия (2001) -- [ c.242 ]

Структурная неорганическая химия Т3 (1988) -- [ c.3 , c.170 ]

Реакционная способность и пути реакций (1977) -- [ c.269 ]

Курс химии Часть 1 (1972) -- [ c.130 ]

Комплексные гидриды в органической химии (1971) -- [ c.18 , c.44 , c.47 ]

Теория молекулярных орбиталей в органической химии (1972) -- [ c.432 , c.533 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология