Адамантан

Рис. 27. Трицикло(3,3,1,131 )декан (адамантан)

Таким образом, нефть, бывшая ранее только каустобиолитом, стала рассматриваться как природное соединение, имеющее свои, типичные для нее, пути генезиса и дальнейшей химической эволюции. Как следствие этого, термин нафтены , введенный в научную практику знаменитым русским химиком В. В. Марковниковым, приобрел в наше время повое, более широкое научное значение. Если раньше под нафтенами (т. е. под циклическими насыщенными углеводородами, присутствующими в нефтях) подразумевали лишь простейшие гомологи циклопентана и циклогексана, то в настоящее время к числу нафтенов можно отнести такие углеводороды, как адамантан, норборнан, пенталан, бицикло(3,3,1)но-нан, бицикло(3,2,1)октан, и их многочисленные алкильные [c.3]

К числу чисто мостиковых углеводородов относится адамантан, или трицикло(3,3,1,1 > )декан (XXV). [c.102]

Некоторые более подробные данные о равновесных смесях адамантанов состава приведены в табл. 36. [c.102]

Адамантан, или трицикло(3,3,1,1 > )декан, представляет собой высокосимметричную (число симметрии а = 12) структуру, совершенно свободную от внутренних напряжений. Название свое этот углеводород получил благодаря тому, что его структура схожа [c.74]

Расчет равновесных соотношений адамантанов состава С 2 приведен в табл. 48. Следует иметь в виду, что экспериментальные данные, особенно относящиеся к высоким температурам, должны отличаться от расчетных несколько меньшим содержанием устойчивого изомера и соответственно большими концентрациями неустойчивых изомеров, так как энтропийные характеристики в данном случае более благоприятны для изомеров, термодинамически менее устойчивых. Расчет состава равновесной смеси проводится на основании констант равновесия изомеризации каждого углеводорода в один—обычно наиболее устойчивый. При этом используются следующие соотношения [c.138]

Из-за медленной реакции образования углеводородов ряда адамантана в данном случав трудно строить обычные графики зависимости состава продуктов реакции от степени превращения исходного углеводорода, так как в момент образования аналитически определяемых концентраций адамантанов исходные углеводороды обычно претерпевают уже глубокие превращения. С интересующих нас позиций правильнее рассматривать изменение состава образующихся метиладамантанов по мере их образования. Соответствующий материал и представлен на рис. 76. [c.233]

Из керосиновых фракций нефти выделены адамантан и его гомологи 140, 141, 144]. Во фракциях 200—250 С нефти месторождения Грязевая сопка идентифицированы трициклические углеводороды состава Си—С12 неада-мантанового типа трицикло[6.3.0.0 5]трнциклО [5.3.1.0 5]-, трицик-ла[5.3.1.0 ]ундеканы, трицикло [5.3.1.1 ]додеканы [145]. [c.77]

Адамантан, открытый впервые в нефтях С. Ландой в начале 30-х годов, стал в последние два десятилетия важным практически ценным цикланом. На основе этого углеводорода выросло новое научное направление — химия полиэдранов. [c.102]

Качественное и количественное определение в нефтях (фракция 200—250° С) адамантанов стало значительно более надежным после разработки специального метода — гидрокрекинга, в процессе которого углеводороды неадамантановой структуры претерпевают деструкцию, в то время как адамантан и его гомологи остаются неизмененными [18]. [c.102]

Равновесные-смеси адамантанов состава Сц i4 содержат свыше 90% метилзамещенных изомеров светильными радикалами, находящимися в голове моста, т. е. соответственно 1-метил-, 1,3-ди-метил-, 1,3,5-триметил- и 1,3,5,7-тетраметиладамантанов [2]. [c.102]

Примечание. На рис. 35 пик К1 I — адамантан (добавлен), пик Л) 13 — .З.и.й-юхра метиладамантан. [c.103]

Особый интерес вызывает наличие в нефтях больших концентраций этил-, а также метилзамещенных адамантанов, где один из заместителей расположен не в голове моста (1,2-диметил-, 1,3,4-триметиладамантаны и пр.). [c.104]

Протоадамантаны — предшественники адамантанов. Не путать с протоадаман-таном — неустойчивым углеводородом состава С Нхв, имеющим семи- и пятичленные кольца. [c.105]

Моноалкилзамещенные адамантаны ввиду высокой симметрии самой трициклической системы пространственных изомеров не имеют. Дизамещенные адамантаны уже в ряде случаев имеют пространственные изомеры. Простейшие углеводороды, на примерах которых было доказано наличие стереоизомеров — 1,4-и 2,4-диметиладамантаны. Первый из этих углеводородов представлен двумя стереоизомерами, второй — тремя [42, 62, 66]. Пространственные изомеры в адамантанах не имеют еще общепринятого названия. Видимо, проще всего именовать их цис-и /гаракс-изомерами (или указывать их ориентацию а или е). [c.75]

Однако относительная устойчивость пространственных изомеров в адамантанах несколько иная, чем среди стереоизомеров ряда циклогексана. Появление геометрических изомеров в адамантанах связано с наличием в этой структуре (имзется в виду сам адамантан) плоскостей симметрии, относительно которых пространственная ориентация замещающих радикалов может быть неодинакова. Заметим, что для существования пространственной изомерии необходимо (но еще недостаточно), чтобы хотя бы один заместитель находился не в голове моста. [c.75]

Стереоизомеры 1,4-диметиладамантана формально напоминают стереоизомеры 1,4-диметилциклогексана. Однако в отличие от диметилциклогексанов устойчивость пространственных изомеров в адамантанах должна быть одинакова, так как каждый заместитель (в положении 4) ориентирован аксиально в отношении одного из колец и экваториально в отношении другого. Напомним, что каждый атом водорода в адамантане, а следовательно, и каждый заместитель в алкиладамантанах присутствует одйовременно в двух циклах. [c.76]

Из этих изомеров соединения и III должны обладать приблизительно одинаковой устойчивостью. Изомер II значительно менее устойчив благодаря 1,3-диаксиальному взаимодействию метильных радикалов. г ис-2,4-Диметиладамантаны имеют некоторую аналогию с г ис-1,3-диметилциклогексаном, который существует в виде двух конформаций (ее и аа). Однако в случае диметил-адамантанов из-за невозможности инверсии колец конформацион-ные изомеры становятся уже изомерами конфигурационными. [c.76]

Среди тетрациклических углеводородов несомненный интерес представляет обнаруженная Ланда в нефти, устойчивая структура тетрацикло(6,3,1,0 > ,0 > )додекана [57]. Углеводород представляет собой адамантан, имеющий этановый мостик в положении 2,5, подобный мостику в системе бицикло(3,2,1)октана. Пространственное изображение тетрациклододекана приведено на рис. 46. [c.95]

Синтез диамантана описан в работе [59]. Пространственное строение диамантана—пентацикло(7,3,1,1 ,О ,0 > )тетрадекана (СХ4Н20) изображено на рис. 47. Нетрудно видеть, что углеводород представляет собой структуру адамантана, дополненную четырьмя атомами углерода, образующими два новых шестичленных цикла. Все циклы имеют конформацию кресел, и структура диамантана (подобно адамантану) лишена внутренних напряжений. [c.95]

С химической точки зрения наблюдаемый при образований 1,3,5,7-тетраметиладамантана выигрыш энергии объясняется возникновением четырех геминальных группировок. Столь же высокое значение константы равновесия характерно и для превращения в адамантан трил1етиленнорборнана [c.132]

Алкилзамещенные адамантаны. Положение алкильной группы заметно влияет на устойчивость алкил.заме-щенных изомеров ряда адамантана. Однако общие закономерности, связывающие строение алкилзамещенных адамантанов (как, впрочем, и других трициклических углеводородов) и их устойчивость в основном близки к закономерностям, отмеченным для моноциклических и бициклических углеводородов. [c.133]

Экспериментально определено равновесие между 1- и 2-метил-адамантанами [ 33]. В равновесии при 300° К находится 98% 1-ме-тиладамантана и только 2% 2-метиладамантана. Столь низкая устойчивость 2-метиладамантана, кстати хорошо совпадающая с расчетными данными, объясняется тем, что метильная группа в этом углеводороде имеет аксиальную (в отношении одного из колец) ориентацию. Кроме того, геминальное положение метильной группы является термодинамически более выгодным. [c.133]

Среди адамантанов состава С а наиболее устойчив 1,3-диме-тиладамантан, присутствующий в равновесии в столь же высоких концентрациях [34] 1,4- и 1,2-диметиладамантаны по устойчивости соответствуют 2-метиладамантану. Структуры 2,4- и 2,6-диметиладамантанов еще менее устойчивы. [c.133]

Для адамантанов состава С з устойчивой структурой является 1,3,5-триметил-, а для состава 4 — 1,3,5,7-тетраметиладамантан [32, 40]. [c.133]

Интересно, что в адамантанах состава С15 наиболее устойчивым является 1,3,5-триметил-5-этиладамантан, т. е. ив этом случае устойчивым является углеводород, имеющий заместители только в [c.133]

Простейший трициклический углеводород, превращающийся в адамантан, — триметиленнорборнан [трицикло(5,2,1,0 в )де-кан]. [c.229]

Изомеризация триметиленнорборнана в адамантан является одной из самых медленных реакций не только трициклических углеводородов, но и всех исследованных нами перегруппировок. [c.229]

Возможность указанной трансаннулярной миграции вытекает из самой природы норборнановой системы, в которой широко представлены всевозможные гидридные сдвиги и трансаннулярные переходы. Дальнейшее расширение циклов в углеводороде А, которое может протекать как последовательно, так и одновременно, приводит к адамантану. Эта последняя стадия напоминает реакцию расширения цикла в этилнорборнанах (см. стр. 217). [c.230]

Значительно более быстрое превращение в адамантан претерпевает уже имеюш ий адамантаноподобную структуру трицикло-(4,2,1,1 )декан. Схема изомеризации этого углеводорода, вероятно, включает в качестве промежуточного продукта ион прото-адамантана [c.231]

На рис. 76 приведено графическое изображение состава образующихся из различных метилтрициклодеканов углеводородов ряда адамантана. Состав адамантанов представлен в зависимости от степени их образования . [c.233]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.71 , c.378 , c.388 , c.389 , c.396 , c.456 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.57 ]

Органический синтез в двухфазных системах (1982) -- [ c.114 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.10 , c.469 ]

Симметрия глазами химика (1989) -- [ c.130 ]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.68 , c.130 ]

Общая органическая химия Т.9 (1985) -- [ c.264 , c.734 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.84 , c.206 , c.217 , c.361 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.71 , c.378 , c.388 , c.389 , c.396 , c.456 ]

Реагенты для органического синтеза Т.6 (1975) -- [ c.5 , c.183 , c.197 ]

Реагенты для органического синтеза Т.7 (1978) -- [ c.37 , c.282 , c.416 , c.469 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.5 , c.183 , c.197 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.37 , c.282 , c.416 , c.469 ]

Новые процессы органического синтеза (1989) -- [ c.42 , c.370 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.249 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.373 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.10 , c.469 ]

Общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.26 ]

Физика и химия твердого состояния органических соединений (1967) -- [ c.88 , c.89 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.399 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.457 , c.458 ]

Общая органическая химия Т5 (1983) -- [ c.238 , c.497 ]

Общая органическая химия Т6 (1984) -- [ c.0 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.358 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.329 , c.347 ]

Межфазный катализ в органическом синтезе (1980) -- [ c.65 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.369 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.26 ]

Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.376 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.280 , c.291 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.480 , c.481 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.399 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.55 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.190 ]

общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.26 ]

общая органическая химия Том 5 (1983) -- [ c.238 , c.497 ]

Химия алифатических и алициклических нитросоединений (1974) -- [ c.18 , c.295 ]

Очерки кристаллохимии (1974) -- [ c.358 , c.361 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.112 , c.114 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.112 , c.114 ]

Некоторые вопросы химии серусодержащих органических соединений (1963) -- [ c.106 ]

История стереохимии органических соединений (1966) -- [ c.116 , c.117 ]

Химия и технология алюминийорганических соединений (1979) -- [ c.33 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.369 ]

Каталог спектров комбинационного рассеяния углеводородов (1976) -- [ c.222 ]

Электроокисление в органической химии (1987) -- [ c.255 , c.256 , c.272 ]

Стереохимия Издание 2 (1988) -- [ c.19 , c.256 ]

Синтезы на основе окиси углерода (1971) -- [ c.141 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.252 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.51 , c.76 , c.77 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.287 ]

Основы общей химии Том 2 (1967) -- [ c.59 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.548 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.252 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.100 , c.183 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология