Дифенила бирадикалы

Так, например, согласно работам Куна и его сотрудников (1934), порфириндин, имеющий (М = 2080 10- при, 293° абс., должен рассматриваться как истинный почти 100%-ный бирадикал. Согласно Мюллеру (1935), т, ш-бифенилен-бис-дифенилметил Шленка (S hlenk) содержит 6=t2% бирадикальной формы. Наоборот, в типичном для бирадйкалов углеводороде Чичибабина — р, Pj-бифенилен-бис-дифенил-метиле, а также в тетрафенил-о- и р-ксилилах как в твердом состоянии, так и в бензольном растворе, содержание бирадикальной формы должно быть меньше 2% вследствие слишком малого увеличения магнитной восприимчивости преобладать должна хиноидная форма. [c.162]

Соединение, соответствующее формуле I, содержит распространенную сопряженную систему тг-электронов, что преднолагает копланарность обоих ядер дифенила. Если же копланарность ядер стерически затруднена вследствие введения объемистых заместителей в положения 2 и 2, то непрерывное сопряжение и, следовательно, хиноидное состояние уже не могут существовать. В соответствии с этим предсказанием теории было найдено, что углеводород Чичибабина, замещенный четырьмя атомами хлора в положениях 2,2, парамагнитен и, следовательно, имеет структуру бирадикала (IV) (Е. Мюллер, 1939 г.). Аналогичное соединение с четырьмя метильными группами в тех же положениях (В. Теилакер, 1940 г.) тоже парамагнитно. Таким образом, бирадикалы типа IV ведут себя как два трифенилметильных радикала, связанных между собой таким образом, что их неспаренные электроны ие оказывают взаимного влияния друг на друга. [c.525]

Замещение на ООН (самоокисление). Молекула кислорода, как таковая, представляет собой бирадикаЛ (.0—0-). Не удивительно, что она участвует в радикальных процессах. Промоторы и поливалентные металлы (Fe, Са, Мп, Си) активируют протекание реакции, однако она может идти самопроизвольно. Реакция ингибируется антиоксидантами, как показано в работах Муро и Дюфресса. Среди наиболее активных антиоксидантов следует упомянуть фенолы [гидрохинон, пространственно затрудненные фенолы, такие, как метилен-2,2 -бйс-(4-метил-6-/ грет-бутилфенол), 2,4,б-туоеяг-бутилфенол и др.] и ароматические амины (N-фенил-р-нафтил-амин, Ы,М -дифенил-п-фенилендиамин, М,К -ди-е/ го/7-бутил-га-фениленди-амин). [c.425]

Анализ продуктов пиролиза указывает на то, что в большинстве случаев первичным актом является гомолиз связи В — С, хотя разложение В-трифенил-Ы-трифенилборазина может протекать через начальное расщепление связи В — N. В тех случаях когда в соединениях имеется связь В — СеНб, образуется в значительных количествах бензол, тогда как при разложении В-триметил-Ы-трифенилборазина ароматических продуктов не обнаружено. На основании этого можно сделать вывод, что сначала образуется бирадикал СеНбЫ , который затем димеризуется, образуя азобензол. Выделение азота привело бы к образованию дифенила и, действительно, этот продукт был выделен из реакционной смеси. [c.157]

В 1909 г. Шретер [14] показал, что получающийся при распаде фенилбензоилазометилена бирадикал изомеризуется в дифенил кетен [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология