Дифенил, образование при облучении

Раствор бихромата калия в кислой среде восстанавливается под действием рентгеновских и у-лучей. Растворы Оз восстанавливаются под действием а- и рентгеновских лучей. Таким же образом удается осуществить процесс окисления бензола в фенол. Облучение водных растворов бензола в отсутствие кислорода приводит к образованию фенола и дифенила по следующей схеме [c.267]

Образование свободных радикалов и атомов с ненасыщенной валентностью, происходящее при облучении, было использовано для процессов полимеризации стирола, акрилонитрила и других веществ, для получения дифенила из бензола и т. п. [c.365]

Перенос заряда, индуцированный фотохимическим способом, может приводить к образованию ион-радикалов или карбониевых ионов. Многие ароматические вещества растворяются в борной, фосфорной и других кислотах, которые при комнатной температуре и ниже образуют стекловидные растворы. При облучении этих растворов ароматическая молекула часто превращается в соответствующий ион-радикал. Это видно из УФ-спектров [3] и спектров ЭПР [33]. Передает молекула электрон или нет — не зависит от ее потенциала ионизации. Дифенил или антрацен, которые в растворе не окисляются бромом, при облучении ультрафиолетовым светом легко отдают электрон в стекловидном растворе борной кислоты. С другой стороны, тетрафенилэтилен с метоксигруппами в пара-положении устойчив при облучении, но в то же время реакция с бромом в спирте или нитрометане приводит к потере двух электронов. Бук и др. [12] обнаружили, что основность молекулы в возбужденном состоянии является определяющей для скорости процесса фотоионизации. [c.158]

Анализ спектров ЭПР других об.лученных алкилбензолов [203, 208—210] показывает, что в последних стабилизируются в основном радикалы фенильного, циклогексадиенильного и бензильного типов образование алкильных радикалов становится заметным лишь у высших членов гомологического ряда (рис. IV.16). Подобная закономерность наблюдается и для алкилзамещенных дифенила [203]. В табл. IV.9 приведены данные о выходах радикалов и водорода при облучении алкилбензолов. Нетрудно заметить, что величины G (R) и G (Н,) значительно меньше аддитивных значений. [c.185]

В растворах бензола, насыщенных воздухом, выходы фенола и перекиси водорода выше, а образование дифенила подавляется полностью. Количество образующегося фенола пропорционально дозе вплоть до полного истощения молекулярного кислорода в растворе. После этого выход фенола падает до значения, характерного для радиолиза растворов, не содержащих воздуха [898]. Количественные данные, полученные при облучении такой системы рентгеновскими и у-лучами, собраны в табл. 40. [c.170]

Облучение водных растворов бензола в отсутствие кислорода приводит к образованию фенола и дифенила по следующей схеме [c.338]

В жидких смесях ароматической добавке также передается большая доля всей энергии [39]. Непосредственно передача энергии от молекулы к молекуле продемонстрирована при облучении твердых растворов ароматических соединений в полистироле. Было обнаружено образование возбужденных триплетных молекул нафталина, дифенила и других за счет энергии, переданной от полистирола [40]. Передача энергии наблюдалась также и в замороженной смеси ряда других веществ. В отдельных случаях методом ЭПР отмечено эффективное образование радикалов из примесей, находящихся в малой концентрации [30, 41]. [c.349]

Из углеводородов, радиолиз которых изучался в смесях с водою, наибольший практический интерес представляет бензол. Известно, что реакция окисления бензола в фенол относится к одному из наиболее распространенных процессов химической технологии, причем проведение этой реакции сопряжено с рядом трудностей, которые обусловлены многостадийностью процесса. Если подвергать облучению смесь бензола с водой, то в продуктах радиолиза со сравнительно большим выходом обнаруживается фенол. Образование фенола обусловлено следующими последовательными процессами ОН 4- СвН, СдНа Н2О СвНа- +ОН- СдНаОН. В присутствии кислорода выход фенола заметно возрастает, что обусловлено реакциями СвН5- + О2 СвН Ог С НаОз- 4- Нг0->СбН50Н 4-4- Н02 Наряду с фенолом при радиолизе системы бен- зол — вода образуется также дифенил. [c.208]

Облучение бензольного раствора 1,1-дибензил-2,4-дифенил-1,2-ди-гидрофталазина приводит к стабильному азометинимину (2.103), который вступает в реакцию 1,3-диполярного циклоприсоединения с ДМАК с образованием пиразолоизоиндола (2.104) с выходом 88 % [599] [c.105]

При облучении в метаиольиом растворе образование дифенилфуро-ксана не наблюдается. Помимо дифенил-1,2,4-оксадиазола и бензо-нитрила в реакционной смеси накапливаются производные бензойной кислоты. [c.249]

Возможно, что сшивание молекул белков происходит главным образом путем окисления тиоловых групп с образованием межмолекулярных дисульфидных М остиков. Перестройка существующих внутримолекулярных дисульфидных связей в меж-молекулярные должна также вызывать агрегацию, но неизвестно, ускоряет ли облучение такие реакции. Каррол с сотрудниками [71] полагали, что образование поперечных связей происходит не только за счет возникновения дисульфидных мостиков, а, возможно, также в результате соединения бензольных колец тирозина и фенилаланина. Известно [72—74], что облучение насыщенных водных растворов бензола приводит к образованию дифенила как основного продукта реакции. [c.228]

Из ароматических углеводородов наиболее тепло- и радиацион-нестойкими оказались дифенил, о-, м- /г-терфенилы и нафталин. Их тепловая стойкость сохраняется до 490 °С. Действие быстрых электронов на полифенилы при 350 °С приводит к образованию от 0,05 до 0,5 молекулы полимера н от 0,003 до 0,03 молекулы газов на 100 эв поглощенной энергии, т. е. состав вещества изменяется незначительно. При действии быстрых нейтронов образуется в 3—6 раз больше полимера и в 10 раз больше газа на 100 9в поглощенной энергии. Получающийся при облучении ароматических углеводородов полимер представляет собой смесь полифенилов, а получающийся газ на 75% состоит из водорода. Образуются также олефиноароматические углеводороды. В начальной стадии облучения образование полимера отмечается по увеличивающейся вязкости углеводородной смеси, а в завершающей стадии — по появлению коксоподобного материала. [c.173]

В практике радиационных исследований систем с защитными добавками, по-видимому, много случаев, когда самым нижним электронным уровнем в системе является триплетный уровень добавки. В связи с этим представляют значительный интерес последние измерения кинетики образования возбужденных триплетных молекул нафталина, дифенила, коро-нена и др. в твердых растворах при облучении быстрыми электронами с энергией 1,6 Мэе, проведенные в Институте химической физики Алфимовым, Бубеном, Приступой и Шамшевым [37]. Они показали, что при использовании полистирола в качестве матрицы наблюдается перенос энергии на триплетный уровень ароматических добавок из объема растворителя, соответствующего величине произведения ТрА 5-10 см . [c.195]

XII. 18. 1) При облучении УФ-светом смеси п-беизо.хипоиа и изопропплбеизола при обычной температуре в неполярном растворителе получают продукт, который содержит, кроме ис.ходны.х соединений, три новых соединения гидрохинон, изопропенилбензол и 1,2-дифенил-1, 1,2,2-тетраметилэтан. За течением реакции можно следить с помощью метода электронного парамагнитного резонанса. Напищите схему образования этих продуктов. [c.267]

Можно представить множество реакций для образования простых продуктов радиолиза, например водорода. Поэтому для выяснения большинства вопросов необходимо провести анализ более сложных продуктов, которые могут дать больше характерных сведений о ходе реакции. С одной стороны, этой цели служат изотопные отношения в продуктах, возникающих из смесей протонированных и дейтери-рованных ароматических молекул. С другой стороны, во многих исследованиях такими источниками являются природа и соотношения изомеров, димеров и полимеров. Итак, в принципе димеры, образующиеся при радиолизе из более сложных молекул, могут дать больше информации, чем димеры, возникшие из простых молекул например, при облучении толуола или дифенила аналогично образованию дифенила из бензола образуются шесть изомерных дитолилов и шесть изомерных кватерфенилов. Если соотношение изомеров в последнем случае сравнивается с подобным соотношением на основе хорошо известных обычных химических реакций, можно сделать полезные выводы. Анализ этих более сложных систем становится, однако, исключительно трудным. Далее, будут перечислены экспериментальные методы, применяемые для определения конечных продуктов особое внимание уделяется их ограничениям (соответствующая литература дана в разд. 3.3 и 3.4). [c.83]

Полимеры, образующиеся в ароматических системах, являются смесью димерных и высших полимерных продуктов. Их образование постоянно уменьшается, если облучаются соединения большей полицикличности. Обычно они имеют ненасыщенный характер, поглощают кислород при облучении на воздухе [105] и могут каталитически гидрироваться при проведении реакций, не затрагивающих ароматическое кольцо. Для некоторых полимеров был определен средний молекулярный вес, зависящий, как установлено, от дозы. Для бензола и толуола при средних дозах (до 150 Мрад) он лежит между молекулярным весом три- и тетрамерного соединений для ксилола — между ди- и тримерным соединениями. В случае полимеров, образующихся из дифенила, распределение молекулярных [c.102]

Образование димера в газообразных бензоле и толуоле (0,5— 10-моль) показывает, что в газовой фазе становятся важными реакции, совершенно отличные от реакций в жидкой фазе. Наблюдать образование ненасыщенных димеров не удается даже при использовании малых доз, вероятно, вследствие существенной роли вторичных реакций. Например, 2,5-фенилциклогексадиен, добавленный к бензолу перед облучением, быстро разлагается при радиолизе 60—80% его дегидрируется, образуя дифенил. Если диен с одной и той же концентрацией облучается разными дозами, то зависимость изменения логарифма концентрации от дозы дает прямую линию. В противоположность этому скорость разложения имеет нулевой порядок относительно концентрации диена. Было найдено, что в выражении [c.139]

Многие радиационно-химические исследования основаны на обстоятельном изучении образования водорода, поскольку таким путем можно проверить различные модели-предположения. В случае применения излучения с малым ЛПЭ к чистым ароматическим углеводородам только малая доля суммарного реакционного процесса и примерно меньше 0,5% поглощенной энергии приводят к образованию водорода. Соответственно должны учитываться даже те первичные процессы, которые играют исключительно малую роль в реакционном процессе как целом. Образование водорода частично вызвано мономолекулярными и частично бимолекулярными диссоциативными процессами, как можно видеть из изотопного соотношения На НВ Вз, получаемого для облученных смесей дейтерированных и недейтерированных ароматических соединений [35, 100, 103, 104, ЬЗб, 202]. Шулер [202] доказывает, что для отношения 0(Н) С(В) (69% 31%), измеренного им в бензоле, статистическое распределение водорода и дейтерия должно приводить к отношению Нз НО Вз = 43 47 10. Поэтому наблюдаемое отношение 52,1 33,1 14,8 соответствует 14,7% Щ + 5,8% + (37,5% Н + + 34,2% НВ Ц- 7,8% Ва), где числа в скобках представляют часть, для которой распределение изотопов—статистическое. Избыток Нд и В около 23%, вызванный мономолекулярными реакциями, представляет малый вклад в общее образование водорода. Барр и Скарбо-роу [35] показали, что в жидкой смеси дифенила с дифенилом- щ вклад мономолекулярного и некоторых видов бимолекулярного разложения в образование водорода почти одинаков. Сравнивая выходы водорода из смесей дейтерированных в определенных положениях толуолов, Ингаллс [136] предположил, что примерно 38% водорода, образующегося из атомов водорода, связанных с ароматическим ядром толуола, производится по внутримолекулярным и 62% — по меж-молекулярным реакциям. В то же время для водорода, выделяющегося из метильных групп, 18% связаны с внутримолекулярным и 82% — с межмолекулярным процессами. [c.140]

Распределения изомеров, найденные для димеров толуола и дифенила, приводятся в табл. 3.17 вместе с величинами, ожидаемыми для статистического разрыва и статистического присоединения или для статистического разрыва и последующей радикальной реакции замещения. От —80 до +120° отношения радиолитически образованных в толуоле дитолилов не зависят от температуры, хотя абсолютная величина их образования в этом интервале увеличивается в 6 раз. Удивительно, что о,о -изомер образуется в относительно меньшем количестве, чем ожидается. Однако его выход заметно увеличивается при облучении системы излучением с большими величинами ЛПЭ, [c.150]

Перекись ацетила СН3СООООССН3, т. пл. 26,5°, т. кип. G3° 21mm, — жидкость с запахом озона, не растворимая в воде и растворимая в органических растворителях. Она неустойчива, крайне взрывчата и обладает сильными окислительными свойствами. Перекись бензоила (СвНбСОО)а — кристаллическое вещество, плавящееся при 108°, более устойчивое, чем алифатические перекиси ацилов, поэтому ее можно безопасно сохранять и транспортировать. Однако при нагревании или облучении ультрафиолетовыми лучами перекись бензоила разлагается со взрывом, давая наряду с СОг смесь дифенила, фенилбензоата и небольшое количество бензола. При нагревании в растворе перекиси ацилов медленно разлагаются с образованием свободных радикалов R O—О—О—O R-->2R—со—О.->2R. + 2С0, [c.758]

Образование полимера из простых органических молекул под действием облучения можно рассмотреть на примере дифенила. Термограммы необлу-ченного образца дифенила и образца, облученного у-лучами дозой 700 Мрад, показаны иа рис. 242 [50]. Термограмма необлученного образца дифенила характеризуется резким пиком плавления при температуре около 70°, за которым следует широкий эндотермический пик, появление которого обусловлено процессом улетучивания вещества. Облученный образец дает аналогичный пик плавления, располагающийся на 5 ниже. Широкий эндотермический пик, соответствующий улетучиванию вещества, в этом случае также слегка сдвигается в область более низких температур. Кроме того, на термограмме [c.335]

Таким образом, фенантрен состоит из соединенных между собой двух бензольных колец (1—4) и (5—8), обладающих ароматическим характером, и мостика из двух (9-го и 10-го) атомов углерода, носящего характер ненасыщенной цепи. В этом месте легко присоединяются два атома брома, легко наступает окисление с образованием фенантренхинона легко происходит разрыв двойной связи с образованием произ рдных дифенила. Некоторые биологически важные производные фенантрена, как, например, витамин 0 , образуются из эргостерола при облучении его ультрафиолетовым светом с длиной волны в 2800—3000 А - При этом происходит разрыв среднего кольца фенантренового ядра, именно того, в котором находятся девятый и десятый атомы углерода, и только после этого вещество начинает проявлять свойства витамина О. [c.263]

Смотреть страницы где упоминается термин Дифенил, образование при облучении: [c.402] [c.357] [c.528] [c.208] [c.281] [c.892] [c.480] [c.138] [c.260] [c.261] [c.92] [c.92] [c.86] [c.92] [c.92] [c.134] [c.150] [c.35] [c.215] [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология