Порфириндин

Диметил-1, 10-фенан-тролин (комплекс с Ре2-) Порфириндин [c.374]

Цистеин очень легко дегидрируется даже кислородо.м воздуха и превращается в цистин. Большое число качественных реакций, характерных для цистеина (реакция с порфириндином, нитропруссидом или щелочью и ацетатом свинца) специфичны для тиольной группы. [c.472]

Вопреки обычным правилам (см. стр. 43) в некоторых случаях мезомерные молекулы могут существовать в явно выраженном бирадикальном состоянии. Примерами могут служить цетрен (III) и порфириндин (IV). [c.385]

Так, например, согласно работам Куна и его сотрудников (1934), порфириндин, имеющий (М = 2080 10- при, 293° абс., должен рассматриваться как истинный почти 100%-ный бирадикал. Согласно Мюллеру (1935), т, ш-бифенилен-бис-дифенилметил Шленка (S hlenk) содержит 6=t2% бирадикальной формы. Наоборот, в типичном для бирадйкалов углеводороде Чичибабина — р, Pj-бифенилен-бис-дифенил-метиле, а также в тетрафенил-о- и р-ксилилах как в твердом состоянии, так и в бензольном растворе, содержание бирадикальной формы должно быть меньше 2% вследствие слишком малого увеличения магнитной восприимчивости преобладать должна хиноидная форма. [c.162]

Примечание. Методы пря.мого определения сульфгидрильных групп, разработанные Роснером [554] и Геллерманом [288], повидимому, лучше, чем метод титрования с порфириндином. Было найдено, что порфириндин окисляется при pH 7,2 тирозином [124]. [c.210]

Разница в энергиях обеих форм невелика и, как показывают расчеты, основанные на измерениях магнитной восприимчивости, ие превышает 0,5 ккал/моль. Увеличение магнитной восприимчивости с повышением температуры дает право заключить, что основное состояние порфириндина синглетно [3, 41 [c.37]

Поскольку порфириндин может существовать в нескольких тау-томериых формах, спектр ЭПР этого соединения представляет довольно сложную картину, не поддающуюся точной интерпретации [51. СТС спектра ЭПР состоит из трех групп линий с расщеплением, равным 10 э. Каждая группа азотного триплета состоит ю четырех линий, расстояние между которыми составляет 3. 9 (рис. 10). [c.37]

В последние годы было опубликовано несколько сообщений о получении ряда новы.х азотокисных бирадикалов [10—12], основное состояние коюрых, пo-види юмy, как и в случае порфириндина, является сннглетным [c.38]

Можно высказать предположение, что такого рода азотокисные бирадикалы так же, как и порфириндин [13, 14[, по-види юму, найдут применение для изучения белков и продуктов их гидролиза. [c.39]

Порфирексид и порфириндин. Вещества эти были предложены в качестве окислительно-восстановительных индикаторов Куном и Франке которые нашли, что окислительные формы этих веществ ведут себя, как свободные радикалы. Красный порфи [c.160]

Окислительные потенциалы системы порфириндина не вполне воспроизводимы. Повидимому, восстановление происходит по уравнению [c.161]

Однако это система ведет себя так, как если бы только один электрон принимал участие в реакции. Кун и Франке не смогли объяснить кривую потенциала, которую дает этот двойной радикал в нейтральных растворах. Нормальный потенциал равен +0,665 вольта при pH = 7,0 и изменяется с изменением pH примерно так же, как и потенциал порфироксида. Воднорастворимый порфириндин имеет интенсивно синий цвет, похожий на цвет индиго. Можно предполагать, что это — хороший окислительно-восстановительный индикатор. I [c.161]

Окисление 5Н-групп. Для окисления 5Н-групп чаще всего применяют такие реагенты, как порфириндин, ч бтратионат натрия и йодозобензойная кислота. В общем виде уравнение реакции таково [c.64]

Литература, посвященная восстановлению дисульфидов и свойствам тиолов, очень обширна в числе обстоятельных обзоров по этому вопросу наиболее интересный материал для исследований в области химии белка дает статья Сесила и Мак-Фи [12]. Главную задачу в этой области составляла разработка точных аналитических методов для определения 55- и 5Н-групп в интактных белках. Для определения 5Н-групп в простых веществах в течение многих лет применялись мягкие окислители, однако для исследования белков реактивы этого рода, в том числе иод, феррицианид, иодобензо-ат, порфириндин и фосфорновольфрамовая кислота, непригодны. Многие из этих реактивов оказались неспецифичными, вследствие чего полученные с их помощью результаты трудно интерпретировать. Поэтому описание этих методов здесь не приводится некоторые данные о них можно найти в обзоре Шинара и Геллермана [13]. Более надежны методы, в которых используются алкилирующие соединения или вещества, образующие меркаптиды, в сочетании с методом амперометрического титрования. [c.99]

Что касается давно известного р—я-сопряженного бирадикала порфириндина С1Х, то его спектр ЭПР до сих пор полностью не проанализирован [255]. [c.201]

Титруемые соединения и реакции. Аскорбиновая кислота является восстановителем. Применение ее в объемном анализе основано на восстановлении ею нитро-, нитрозо- и азосоединений индофенолов, порфироксидов, порфириндинов и родственных им соединений а также диазорезорцина, резоруфина и их производных. При этом происходит восстановление нитро-, нитрозо-, азо- и ими- [c.125]

К окислителям, наиболее пригодным для проведения этой реакции с белками, относятся феррицианид-ион, порфириндин голубой, иодозобензоат, иод и фосфовольфрамат, которые в соответствующих условиях количественно реагируют с меркаптогруппами. Механизмы и возможности приме- [c.408]

Порфириндин голубой, хотя очень быстро и количественно окисляет меркаптогруппы в дисульфидные [c.409]

Сульфгидрильные группы денатурированных белков могут взаимодействовать со многими окисляющими агентами, которые не реагировали с этими группами в нативном состоянии. Коагулированный яичный альбумин [41, 42] содержит меньше сульфгидрильпых групп, чем денатурированный альбумин, растворенный в мочевине или гуанидиновых растворах [43]. Гринштейн [31] показал, что гуанидин и метилгуанидин делают доступными для реакции с порфириндином 4,8 сульфгидрильного остатка, тогда как мочевина и ее производные делают доступными меньшее число остатков. Ансон [44] не разделяет эту точку зрения и полагает, что мочевина, гуанидин и алкилсуль-фонаты с длинными цепями делают доступными для реакции одинаковое количество сульфгидрильпых групп, т. е. максимальное число, равное 5. [c.11]

Более точно следует говорить о парамагнитной части измеренной восприимчивости. В фор.мУЛУ, выражающую закон Кюри, поставлена поэтому не %, а Спара обычно МОЖНО пренебречь диамагнитной частью по сравнению с парамагнитной (см. об этом стр. 410). Этот закон Кюри действителен для многих случаев. Об исключениях речь будет ниже при обсуждении порфириндина (стр. 423). [c.408]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология