Гидролиз алкильных эфиров равновесие при гидролизе

По мере удлинения алкильной цепи мицеллы образуются при все более низкой концентрации (ККМ уменьшается). Сульфатные группы в таких мицеллах находятся в контакте с водой и образуют рыхлую структуру, допускающую свободное движение ионов и растворителя между двумя фазами. Используя эту модель и простые электростатистические соображения, можно качественно объяснить наблюдаемое ускорение кислотного и замедление щелочного гидролиза алкилсульфатов при мицеллообразовании, а также отсутствие заметного каталитического эффекта мицелл в случае гидролиза при нейтральных значениях pH. Отрицательный потенциал на мицеллах смещает равновесия в сторону нейтральных сульфатов [уравнение (19)] и тем самым способствует гидролизу. Электростатические соображения показывают также, что реакция должна происходить во внешней части слоя Щтерна. Электростатическое отталкивание между отрицательно заряженной поверхностью мицелл и ионом гидроксила является, по-видимому, причиной замедления гидролиза сложных эфиров в мицеллярной форме при щелочных значениях pH [212]. [c.282]

В литературе имеются многочисленные указания, что при данном размере цикла алкильные заместители сдвигают равновесие между открытой и циклической формой в сторону последней. Это установлено, например, для равновесия дикарбоновой кислоты с соответствующим циклическим ангидридом и водой (рис. 7-13). Так, тетраметил янтарный ангидрид (рис. 7-13, 1) образуется при гидролизе эфиров кислоты бромистоводородной кислотой, при нагревании кислоты с концентрированной соляной кислотой в запаянной [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология