Циклические соединения ангидриды

Для этих циклических соединений имеется несколько систем номенклатуры. В соответствии с их родством с пиперазином к ним могут быть применены названия 2,5-дикетопиперазин или 2,5-пиперазиндион. Как производные аминокислот симметричные дикетопиперазины (которые образуются при отщеплении воды от двух молекул одной и той же аминокислоты) могут рассматриваться как ангидриды аминокислот, из которых они образовались. В более общем способе обозначения этих соединений они рассматриваются как ангидриды дипептидов, производными которых они являются. Эта система приложима и к смешанным дикетопиперазинам. Дикетопиперазин из аланина или аланилаланина, например, может быть назван 3,6-диметил-2,5-дикетопи-перазином, ангидридом аланина или ангидридом аланилаланина. Родоначальный член этого ряда часто называется просто дикетопиперазином. [c.353]

Сравнение рассчитанных и экспериментальных теплот полимеризации показывает хорошее совпадение данных для виниловых мономеров. Исключениями являются 1) полимеризация дизамещенных этиленов, когда оба заместителя связаны с одним С-атомом (изобутен, винилиденхлорид) 2) полимеризация, приводящая к образованию полимеров с очень полярными или объемными заместителями (метилметакрилат) 3) полимеризация циклических соединений с гетероатомами (малеи-новый ангидрид). Вместе с тем видно, что для большинства виниловых мономеров теплота полимеризации находится в пределах от —75 до —96 кДж/моль. [c.262]

В тоже время при взаимодействии изохинолина 10 (R = ОМе Rl = Н) с циклическим непредельным ангидридом 24, вместо предполагаемого продукта [3+3]-циклоконденсации типа 23 с 56% выходом образуется соединение 25 в результате протекания [2+4]-циклоконденсации [60]. Очевидно, что в этом случае [c.27]

Комплекс серного ангидрида с ДМФА представляет собой очень эффективный реагент для дегидратации с образованием циклических соединений [171], например для синтеза 1,3,4-оксадиазолов [172] [c.42]

В. С. Садиковым и Н. Д. Зелинским при автоклавном гидролизе слабой серной кислотой протеинов гусиного пера были получены в качестве продуктов гидролиза циклические соединения, являющиеся ангидридами аминокислот и называемые дикетопиперазинами, типа [c.17]

Как следует из приведенного перечня, довольно широкий круг органических веществ может найти применение в химических источниках тока в качестве растворителей. Это циклические и простые эфиры неорганических и органических кислот, гетероциклические соединения, ангидриды, нитрилы и Ы-замещенные амиды кислот и даже представители аминов, которые содержат водород, способный, в принципе, замещаться литием. Такое разнообразие растворителей служит предпосылкой для поисков новых растворителей, пригодных для использования в источниках тока, так что число их со временем будет, очевидно, возрастать. [c.58]

Стерические эффекты. Наиболее типичными являются напряжение кольца в циклических соединениях (янтарном ангидриде, см. задачу 54а), стерические препятствия резонансу и внутримолекулярные пространственные взаимодействия (хлорацетамид, см. задачу 65). Имеется множество примеров для всех трех случаев. [c.76]

Разложение ангидридов замещенных малоновых кислот (см. П. 3), можно рассматривать как частный случай более общей реакции разложения четырехчленных циклических соединений в кетены и другие продукты. Эту реакцию, которая будет также обсуждаться в дальнейшем, можно изобразить так [c.716]

Установите структурную формулу и конфигурацию циклического соединения состава С5Н6О4, которое с гидрокарбонатом натрия образует соль 5H404Na2 Исходное соединение не образует ангидрид, оптически неактивно, но может быть разделено на энантиомеры. [c.117]

Малеиновый ангидрид является характерным реактивом на системы сопряженных двойных связей, чрезвычайно легко образуя продукты присоединения (аддукты) с веществами, содержащими такие связи. Эта реакция была открыта Дильсом и Альдером (1928), а впоследствии изучена и распространена ими на широкий круг веществ. Она получила название диенового синтеза и широко применяется для получения циклических соединений, особенно с МОСТИ,ковыми связями (см. том П). [c.530]

Реакции первого типа заключаются во взаимодействии ЦПД, а также отчасти и изопрена, с малеиновым ангидридом, малеиновой кислотой или их производными с образованием кристаллических циклических соединений, имеющих внутренний (эндометиленовый) мостик. Первые публикации по этому вопросу принадлежат Соболеву с сотрудниками [196], а также фирме Шелл [197]. В дальнейшем эти реакции детально изучены в работах упомянутых исследователей группы НИИМСК [198]. [c.254]

Эпоксиды легко взаимодействуют почти со всеми соединениями, содержащими подвижные атомы водорода (вода, спирты, фенолы, кислоты, амины, амиды и др.), легко полимеризуются и сополимеризуются друг с другом и с циклами больших размеров (оксетанами, тетрагидрофураном, лактонами, циклическими фор-малями и ацеталями, циклическими ангидридами дикарбоновых кислот и др.). Они реагируют с карбонилсодержащими соединениями, ангидридами кислот, изоцианатами, галоидалкилами и с большим числом других органических соединений, а также со многими неорганическими соединениями. [c.75]

Первым известным 2,5-дикетопиперазином был ангидрид лейцина, который был выделен уже в 1849 г. из гидролизатов протеина [246]. Это соединение, так же как и другие члены ряда, было позднее синтезировано нагреванием аминокислоты в токе углекислого газа [247] или хлористого водорода [248]. Хотя то, что эти продукты дегидратации представляют собой циклические соединения, было признано сразу, лишь через несколько лет было установлено, что дегидратация — бимолекулярный процесс и продукты ее являются скорее производными пиперазина, чем этиленимина. Доказательство правильной структуры кольца ангидрида саркозина было впервые представлено Милиусом [249], который нашел, что это соединение при окислении перманганатом калия дает диметилоксамид и щавелевую кислоту. [c.353]

При реакции циклических диенов, таких, как циклопептадиен или пикло-гептадиен, например, с ангидридом малеиновой кислоты, также возникают циклические соединения с углеродным мостиком. Из двух возможвъи стереоизомерных форм [c.701]

При помощи инфракрасной спектроскопии и аналитических методов можно определять структурные характеристики молекул, содержащихся во всех фракциях битумов, в частности в асфальтеновых, с расшифровкой типа конденсации, длины алифатических цепей, ароматичности и полярности> ИК-спектроскопию применяют также для изучения порфиринов ванадия и никеля, содержащихся в нефтях и битумах, для исследования кислородсодержащих функциональных групп в окисленных битумах. Таким методом показано, что омыляемые вещества битума содержат главным образом эфирные группы и что почти полностью отсутствуют ангидриды и лактоны. Методом селективного поглощения фракций показано различие химического состава битумов, полученных из разного сырья, а также изменение их строения по мере углубления окисления сырья. Растворы в четыреххлористом углероде или сероуглероде компонентов окисленных битумов (типов гель, золь — гель и золь), полученных разделением с использованием бута-нола-1 и ацетона и подвергнутых инфракрасному исследованию в области спектра 2,5—15 мк мкм) с призмой из хлористого натрия, показали, что в сильнодисперги-руемых битумах типа золь самое высокое содержание ароматических колец в каждом компоненте [480], Количество групп СНз почти одинаково в алифатических и циклических соединениях. Метиленовых групп парафиновых цепей значительно больше содержится в соединениях насыщенного ряда. Как правило, их число уменьшается при переходе битума от типа гель к типам золь — гель и золь. [c.22]

Наименование пиридазин впервые было предложено для такого циклического соединения Кнорром [1] однако вещество, полученное из этилового эфира а,а -диацетилянтарной кислоты и фенилгидразина, которому он приписал структуру производного пиридазина, в действительности оказалось производным пиррола [2]. Нагреванием фенилгидразона левулиновой кислоты (И) Фишер (3) получил циклический ангидрид (И1), а затем Aje [4] из вещества П1 получил соединения IV и V. [c.88]

Циклические ангидриды, образованные выделением воды за счет кислоты серы н карбоксильной кислотной группы, и аналогичные имиды, называют, заменяя слово кислота в названии соответствующей кислоты словом ииклоангидрид ( y li anhydride ) или имид , соответственно альтернативно их называют, как циклические соединения по правилу раздела В, с использованием слова оксид и цифрового указателя, показывающего, что кислород присоединен к сере. [c.256]

Образование 1,2- и (или) 2,3-связей. о-Окси-, о-меркапто- и о-аминоанилиды (102 2 = 0, 5, НН) циклизуются соответственно в бензоксазолы, бензотиазолы и бензимидазолы (103 2 = 0, 8, НН) в мягких условиях (например, при нагревании до 150°) или при кипячении с обратным холодильником в разбавленной соляной кислоте. Анилиды часто получают при нагревании соответствующих о-замещенных анилинов (101 2 = 0, 5, НН) с карбоновой кислотой, ангидридом, хлорангидридом, сложным эфиром, нитрилом, амидином и т. д. без выделения промежуточных продуктов (102). Аналогичным путем о-димеркаптобензолы со смесью карбоновой и соляной кислот превращаются в циклические соединения типа (104) [2]. Производные угольной кислоты взаимодействуют с о-замещенными анилинами, а также с о-диокси-, о-оксимеркапто-и о-димеркаптобензолами (т. е. 106 2, = 0, 5, НН), образуя [c.220]

Анализируя приведенные данные, можно отметить следующие эмпирические закономерности. В то время как окисление ациклических органических соединений в кислоты или ангидриды кислот ускоряют как окиснованадиевые, так и окисно-молибденовые катализаторы, при окислении циклических соединений в кислые продукты применяют обычно только контакты на основе высших окислов ванадия. Во многих случаях наблюдается пониженная активность ванадатов щелочных, щелочноземельных металлов, серебра, цинка, кадмия и других элементов, которым соответствуют основные окислы. Напротив, добавки амфотерных окислов (SnOj, FegOg, С02О3) часто повышают активность и селективность. [c.205]

Медь катализирует некоторые реакцщ деструктивного гидрирования с разрывом С—С-связи [77, 125, 126, 152—155], однако харз ,терно для нее деструктивное гидрирование с раз-)Ывом С—О-связи (в окисях, циклических эфирах, ангидридах, фурановых соединениях) [c.1217]

Из двух ПОЛОС поглощения ангидридов более высокочастотная сильнее в ациклических соединениях, в то время как более низкочастотная сильнее в циклических соединениях (см. табл. 8). Отсюда следует, что кривые (1), (3) и (5) на рис. 54а относятся к циклическим соединениям кривая с наиболее высокочастотной V С = О представляет собой спектр янтарного ангидрида. Учитывая наличие или отсзтетвие полос поглощения в области 1600—1500 см , относящихся к колебаниям ароматического скелета, легко объяснить остальные рисунки. [c.179]

Наиболее верным способом установления пространственного соседства двух функциональных групп молекулы является их превращение в циклическое соединение при номощи реакции, в которой участвуют обо группы (например, образование внутреннего ангидрида и т.д.). Эюншалентным является метод миграции ацильной грунны от одной функциональной З руппы к другой, так как и эта реакция протекает через циклический промежуточный продукт (см. применение метода в случае эфедрина). [c.972]

Действие нагревания на циклический эфир-ангидрид бензиловой кислоты 14 было объяснено Штаудингером. Сначала отщепление двуокиси углерода приводит к соединению 15 с четырехчленным циклом, которое расщепляется с образованием дифенилкетена и ацетофенона, а также небольшого количества красного полимерного вещества [191]. Препаративная ценность этой реакции незначительна [c.718]

Наиболее надежный химический метод установления конфигурации заключается в реакциях, приводящих к замыканию пяти- или шестичленных циклов. Как правило, г ис-изомеры вступают в реакцию замыкания цикла гораздо более энергично, чем соответствующие /гаракс-изомеры, поскольку невозможно получить пяти- или шестичленные циклические соединения, содержащие в кольце тракс-двойную связь. Это различие в поведении хорошо иллюстрируется на примере малеиновой кислоты, которая содержит 1 цс-двойную связь и при нагревании до 150° теряет воду, образуя малеино-вый ангидрид. Соответствующий ттгракс-изомер — фумаровая кислота — не дает ангидрида при 150°, и, более того, фумаровый ангидрид, в котором должна была бы иметься тпракс-двойная связь, входящая в состав пятичленного цикла, никогда не был получен. [c.154]

Конфигурация малеиновой и фумаровой кислот. — Различие между геометрическими изомерами может быть уста-иовлено химическим путем на основании способности одного из этих изомеров превраш,аться в циклическое соединение или образовываться из него. Малеиновая и фумаровая кислоты при каталитическом гидрировании дают янтарную кислоту и, следовательно, имеют такой же, как и у нее, углеродный скелет. Поскольку янтарная кислота легко образует циклический ангидрид [c.111]

Выбор пространственной конфигурации для малеиновой и фумаровой кислот основан на том, что легкого образования ангидрида можно ожидать лишь от (ыс-формы (см. стр. 526), у которой оба карбоксила пространственно близки друг к другу. При окислении циклических соединений, содержащих этиленовые связи, также можно ожидать образования цис-кислоты. На этом основании для малеиновой кислоты становится вероятной ц с-конфигурация, для фумаровой — транс-конфигурация. Это подтверждается отнощением фумаровой и малеиновой кислот к винным кислотам (см. стр. 577). [c.528]

Таким образом, реакция диенинов с диенофилами вполне пригодна для построения циклических соединений, родственных стероидам. В качестве диенового компонента при этом используются различные ациклические, моно- и бициклические дие-нины, а в качестве диенофилов — преимущественно малеино-вый ангидрид или диметилфумарат (в отдельных случаях — малеинимид и бензохинон). Попытки использовать в качестве диенофилов акролеин, акрилонитрил, кротоновую кислоту или этилен были безуспешны. [c.28]

В системах с открытыми ценя.ми интенсивность полосы симметричных колебаний обычно несколько выше интенсивности второй полосы, но при переходе к циклическим соединениям наблюдаются интересные изменения [21,23,62,209]. Так как группа СООСО в цикле изогнута, изменение дипольного момента при симметричном колебании оказывается уменьшенным. (В предельном случае диполи ориентированы в противоположных направлениях и полосы запрещены в инфракрасном спектре поглощения.) Поэтому циклические ангидриды можно отличать от систем с открытыми цепями вследствие обратного соотношения интенсивностей карбонильных полос.. Можно даже провести различие между пяти- и шестичленными циклами, так как в первых интенсивность высокочастотной полосы еще более понижена, и эта полоса поглощения относительно слабая по сравнению с сильной полосой, обусловленной антисимметричным колебанием. В соответствии с отнесением полос обратная картина наблюдается в спектрах комбинационного рассеяния, в которых высокочастотная полоса циклических ангидридов значительно более интенсивна. [c.141]

При выделении двух молекул воды получаются полны.е ангидриды — циклические соединения, носящие название дикетопи-перазинов [c.265]

Образование дикетопиперазйнов. Аминокислоты легко выделяют воду и дают ангидридоподобные образования, различные для а- и у-аминокислот. При выделении одной молекулы воды из двух молекул а-аминокислот образуется неполный ангидрид— дипептид, тогда как при выделении двух молекул воды получаются полные ангидриды — циклические соединения, получившие название дикетопиперазинов [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология