Циклические формали

Рис. 1У.З. Структурные формулы глюкозы. Линейная и циклическая формы находятся в динамическом равновесии друг с другом. В теле человека преобладает циклическая форма.

Мальтоза (от лат. такит — солод)—продукт неполного гидролиза крахмала, происходящего под влиянием ферментов, содержащихся в солоде (проросших зернах ячменя). При гидролизе мальтоза распадается на две молекулы а- )-глюкозы. Этот дисахарид существует в двух таутомерных формах, так как при его образовании один из полуацетальных гидроксилов сохранился. Поэтому мальтоза — посстанавлинающий дисахарид. Остатки двух циклических форм а- >-глюкозы связаны между собой а-(1,4 )-глюкозидной связью [c.246]

В чем заключается явление таутомерии Напишите схемы образования возможных внутренних циклических полуацеталей (циклических форм с шести- и пятичленными циклами) а) для альдопентозы б ) для кето-пентозы. Укажите полуацетальный (гликозидный) гидроксил. Назовите циклические полуацетальные формы. В формулах всех таутомерных форм обозначьте звездочками асимметрические атомы углерода. Как изменяется число асимметрических атомов углерода в молекуле моносахарида при превращении оксикарбонильной формы в циклическую полуацетальную [c.67]

Напишите схемы взаимодействия (в присутствии НС1 как катализатора) а ) a-D-фруктопиранозы с метиловым спиртом б) -D-( pyктoфypaнoзы с этиловым спиртом в) какой-нибудь кетопентозы L-ряда в любой циклической форме с метиловым спиртом. Назовите соединения, образующиеся в пп. а , б . [c.69]

Углеводы могут быть простыми сахарами, как глюкоза, или состоять из двух или более молекул сахаров, соединенных тем или иным способом (табл. .3). Простые сахара называют моносахаридами. Чаще всего такие соединения содержат 5 или 6 атомов углерода, соединенных углерод-углерод-ными связями. Глюкоза (и другие моносахариды) могут существовать как в линейной, так и в циклической форме (рис. 1У.З). Проверьте, действительно ли у этих молекул один и тот же состав. [c.244]

Что такое циклическая а-форма и циклическая Р-форма моносахаридов Напишите а) а- и р-пиранозные формы альдопентозы О-ряда б ) а- и р-фуранозные формы какой-нибудь кетопентозы 6-ряда. Для каждой из этих циклических форм напишите схему превращения в ок-сикарбонильную форму. [c.67]

Молекулы сахара состоят из двух простых глюкозных единиц и называются дисахаридом. Молекула обычного столового сахара (сахарозы) построена из соединенных друг с другом одной молекулы глюкозы и одной молекулы фруктозы в циклической форме (рис. IV.4). [c.244]

Легко запомнить, что циклическая форма, у которой полуацетальный гидроксил расположен по одну сторону с гидроксилом, о п р е д е л я ю щ и м конфигурацию (принадлежность к О- или -ряду) монозы, называется а-формой. Если же эти гидроксильные группы расположены по разные стороны, то такая циклическая форма называется р.-формой. В формулах Хеуорзса полуацетальный гидроксил в а-форме находится по одну сторону с гидроксилом у С4 (для глюкозы) или С5 (для фруктозы), а Б р форме —по разные стороны. [c.239]

Для кетопентозы возможно образование только фуранозных циклических форм (см. ответ 11.9, б). [c.166]

Моносахариды содержатся в растворах обычно в циклической, а не в открытой (альдегидной) форме обе формы находятся в равновесии, которое сильно сдвинуто в сторону циклической формы, например [c.72]

Циклические формали являются, вероятно, результатом реакции второго моля формальдегида с 1,3-гликолями. Пропилен с весьма разбавленной серной кислотой (2,3%) при 165° дает в основном 1,3-гликоль [15]. Как отмечалось выше, гидрат трехфтористого бора является эффективным катализатором в реакциях с пропиленом [15, 26, 38]. [c.383]

В формулах циклических форм показано (пунктирной стрелкой), что возможен обратный переход агома Н из группы ОН при [c.492]

Все расчеты указывают на большую устойчивость линейного, открытого димера по сравнению с циклическими формами в соответствии с экспериментальными данными [338]. [c.134]

Реакция проводится в растворителе ири 30—50°С, когда дальнейшее присоединение карбоновой кислоты с раскрытием а-оксидного цикла, еще не является существенным. Считается, что надкислота реагирует в циклической форме с внутримолекулярной водородной связью, когда на пероксидном атоме кислорода появляется частичный положительный заряд, обеспечивающий возможность электрофильной атаки двойной связи [c.439]

I — место ввода трассёра (нанесение возмущения) 2 — место определения отклика системы на нанесенное возмущение Л—возмущающий сигнал случайной формы -4—кривая отклика, соответствующая сигналу случайной формы 5 — возмущающий сигнал циклической формы [c.243]

В то же время циклическая форма тиоамида (енольная форма) в принципе могла бы быть катализатором, но, как оказалось, она слишком неустойчива в воде и реагирует подобно шиффову основанию с образованием системы с ра- [c.467]

Несахароподобные полисахариды построены подобно дисахаридам. Входящие в их состав циклические формы остатков моносахаридов соединены друг с другом кислородными мостиками, в образовании которых принимают участие полуацетальный гидроксил одной молекулы моносахарида и четвертый спиртовый гидроксил второй молекулы. [c.247]

В соответствующих разделах мы уже встречались с некоторыми циклическими соединениями, содержащими в циклах атомы различных элементов окисью этилена, лактонами, лактамами, циклическими формами сахаров и т. д. Однако эти вещества из-за их относительной неустойчивости не считают строго гетероциклическими. Они легко образуются из соединений с открытой цепью и так же легко, размыкая цикл, превращаются в исходные вещества. Гетероциклические же соединения в отличие от этих веществ — довольно прочные соединения, напоминающие бензол и его производные. [c.350]

Глюкоза существует в растворе в циклической форме, в которой альдегидная функциональная группа у углеродного атома 1 реагирует с группой ОН у углеродного атома 5 с образованием так называемой полуацетальной связи. В полуацетальной форме углеродный атом 1 связан с группой ОН в а-глюкозе эта группа ОН находится с той же стороны от кольца, что и группа ОН, связанная с соседним углеродным атомом 2 (см. рис. 25.7). В (5-форме группы ОН находятся по противоположные стороны от кольца. [c.482]

Эти реакции были использованы для доказательствь строения циклической формы глюкозы. [c.136]

В формулах циклических форм показано (пунктирной стрелкой), что возможен обратный переход атома Н из группы ОН при 1-м С-атоме к кислороду кольца. Последнее при этом раскрывается и образуется цепная форма. [c.581]

Полисахариды. Эти углеводы во многом отличаются от MOHO- и дисахаридов — не имеют сладкого вкуса, в большинстве нерастворимы в воде они представляют собой сложные высоко-мо.г1екулярные соединения, которые под каталитическим влиянием кислот или ферментов подвергаются гидролизу с образованием более простых полисахаридов, затем дисахаридов и, в конечном итоге, множества (сотен и тысяч) молекул моносахаридов. Важнейшие представители полисахаридов — крахмал и целлюлоза (клетчатка). Их молекулы построены из звеньев — eHioOj—, являющихся остатками шестичленных циклических форм молекул глюкозы, потерявших молекулу воды поэтому состав и крахмала, [c.493]

В равновесной системе моносахаридов образуютси и их циклические формы с пят1чле1111ым кислородсодержащим кольцом они неустойчивы и в свободном кристаллическом виде не выделены. Однако известны многие природные н синтетические соединения, являющиеся производными гятичленных цикличес.шх форм моносахаридов (см. в учебниках органической химии). [c.493]

Модель молекулы илас1ичсск0и серы. Циклическая форма молекулы [c.40]

Механизм реакции состоит в образовании надвольфрамовой кислоты H2WOS, реагирующей с олефином в своей циклической форме, подобной органическим надкислотам [c.440]

Наиболее высокой реакционнослособностью обладает альдегидная форма моносахаридов так, А. А. Баландин и Н. А. Васюнина показали [11], что энергетический барьер гидрирования открытой формы моноз равен —45 кДж/моль, для циклических форм этот барьер составляет —71 кДж/моль. При подщелачивании раствора моносахаридов содержание открытой формы значительно повышается и, следовательно, ускоряется реакция гидрирования. [c.72]

При изучении органической серы в угле посредством модельных реакций установлено, что значительная ее часть находится в циклической форме. Атомы серы входят и в состав различных функциональных групп. Существуют некоторые реакции, позволяющие количественно определять содержание химически активной органической серы углей. Это реакция.иодметилирования, при которой в результате взаимодействия иодистого метила с сульфидными, дисульфидными и тиольными группами угольных макромолекул образуются сульфониевые соли разной степени устойчивости. Ангелова с сотрудниками для определения расщепляющихся серных связей использовала известный метод деструкции угля металлическим натрием в жидком аммиаке [22]. [c.109]

Глубокое превращение ундециленовой кислоты удалось осуществить Бедову, Петрову и Пустильниковой [58] при длительном нагревании ее (50 ч) в автоклаве с алюмосиликатным катализатором нри сравнительно низкой температуре (150° С). Эти условия процесса уже приближаются к обстановке геохимических превращений в глубине земных недр. Важно отметить, что углеводороды, полученные в качестве основных продуктов реакции из непредельной алифатической карбоновой кислоты, в основной своей части состояли из циклических форм. [c.325]

Действительно, котарнин может реагировать как в циклической форме (а) (как карбинольное основание), так и в открытой форме (б). Последняя легко объясняет образование оксима, ангидрокотарниыаце-тона и Н-бензоилкотарнина. [c.1098]

Циклическая форма объясняет, почему при образовании солей котарнина с минеральными кислотами происходит отщепление воды, а с цианидом калия получается цианкотарнин, у которого, судя по всем [c.1098]

Строение моносахаридов, имеющих циклическую форму (пира-нозы и фураиозы), очень удобно изображать в виде перспективных формул Хеуорзса. Такое изображение позволяет видеть взаимное расположение атомов водорода и гидроксильных групп относительно плоскости кольца [c.236]

Известно, что моносахариды могут существовать или в открытой оксоформе, или циклической форме. Эти формы находятся в ПОДВИЖНОМ таутомерном равновесии, которое может сдвигаться в сторону ОДНОЙ из них при взаимодействии с химическим реагентом. [c.241]

Напишите схемы образования пиранозных и фуранозных а- и -форм а) D-фруктозы б) какой-нибудь другой кетогексозы D-ряда (диастереомера D-фруктозы). А 11.12. Напишите проекционные формулы а ) -L-apa-бинопиранозы б) a-L-глюкопиранозы. Для каждой из этих циклических форм напишите схему превращения в цепную оксикарбонильную форму. [c.68]

Моносахариды как альдегиде- или кетоноспирты являются соединениями со смешанными функциями природа их усложнена возможностью внутримолекулярных взаимодействий спиртовых гидроксильных групп с альдегидной или кетонной карбонильной группой. Благодаря этому моносахариды существуют и вступают в реакции не только в открытой цепной форме, но еще и в циклических формах.. Углеродная цепь моносахарида, например глюкозы (а), может принимать конформацию клешни (см. ниже формз лу б) при этом 1-й С-атом, несущий карбонильную группу, сближается со спиртовой группой при 5-м С-атоме атом Н из группы ОН перемещается (как показано пунктирной стрелкой) к карбонильному кислороду, а кислород при 5-м С-атоме соединяется с 1-м (карбонильным) С-атомом (это также показано пунктирной стрелкой). В результате замыкается шестичленное, содержащее атом кислорода, кольцо. Так образуются две циклические а- и 3-формы глюкозы, отличающиеся пространственным расположением атома Н и группы ОН при 1-м (в цикле он становится [c.580]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология