Алкильные эфиры, гидролиз

Гидролиз алкил (арил)хлорсиланов или алкильных эфиров ортокремниевой кислоты (гидролитическая поликонденсация) [c.184]

Влияние величины алкильного заместителя на степень гидролиза эфирной связи было исследовано на эфирах 2,6-диметокси-трихлорфенола (LII) Выбор трихлорпроизводных был обусловлен необходимостью устранения конкурирующего влияния реакций замещения Метиловый эфир содержал в метильной группе меченый углерод Было найдено, что существует лишь небольшое различие в степени гидролиза этилового и метилового эфиров Изопропиловый эфир гидролизуется значительно медленнее Так как изопропил является более активным донором электронов к эфирному кислороду, что должно способствовать гидролизу, то обратное положение, имеющее здесь место, должно свидетельствовать [c.105]

Получение спиртов с низким молекулярным весом из алкенов — легко доступных побочных продуктов переработки нефти (гл. 27), включает гидролиз сложных алкильных эфиров серной кислоты. Алкен обрабатывают водным раствором серной кислоты, и сначала происходит присоединение серной кислоты (гл. 15). Затем сложный эфир серной кислоты подвергается реакции гидролиза. Часто этот процесс совершается в одну стадию, так что серная кислота действует, по существу, как катализатор присоединения воды по двойной связи. [c.206]

Способы получения полимерных кремнийорганических соединений (полиорганосилоксанов). 1. Гидролиз алкил(арил)хлорсиланов или алкильных эфиров ортокремниевой кислоты (гидролитическая поликонденсация) [c.174]

В анализе органических веществ иодоводородную кислоту применяют, например, при определении метоксигрупп по методу Сиггиа [4.207]. В этом методе отгоняют алкилиодид и затем определяют его иодометрически. Этилиодид обычно количественно не образуется, но некоторые этилены все же можно определить таким методом. Иодоводородная кислота может быть также использована для расщепления М-алкильных групп, гидролиза эфиров [4.208] и для разложения протеинов [4.209]. [c.80]

Этим механизмом можно объяснить гидролиз первичных и вторичных алкильных эфиров в кислой среде, но он не годится для третичных эфиров. Предполагается, что гидролиз в щелоч- [c.131]

В случае гидролиза в щелочной среде скорость реакции уменьшается при переходе от первичных эфиров ко вторичным и третичным сложным алкильным эфирам. [c.132]

Механизм кислотного гидролиза третичных сложных алкильных эфиров включает образование иона карбония [c.132]

Реакция гидролиза в этом случае протекает значительно быстрее, чем реакция гидролиза первичных алкильных эфиров, и поэтому считается, что третичные алкильные сложные эфиры обладают неудовлетворительной гидролитической стабильностью. [c.132]

Физиологическая активность функциональных производных гибберелловой кислоты, по-видимому, связана с их гидролизом в растительных тканях [223]. Большую активность алкильных эфиров при обработке корней объясняют их гидролизом в почве. [c.218]

Скорость реакции. Первичные спирты этерифицируются при прямой реакции с кислотами быстрее, чем вторичные спирты, а вторичные — быстрее, чем третичные (Н. А. Меншуткин). Наиболее реакционноспособным является метанол. Аналогично муравьиная кислота этерифицируется и ее эфиры гидролизуются с большей скоростью, чем остальные кислоты и их эфиры. Введение алкильных групп в молекулы кислот и спиртов снижает скорость реакции. Бензойная кислота и ее производные взаимодействуют крайне медленно. [c.761]

С целью получения только вторичных аминов из пара-замещенных первичных предлагается пользоваться альдегидными соединениями последних—шиффовыми основаниями (см. гл. XII)—и обработкой таких соединений диалкилсульфатом или алкильным эфиром сульфокислоты в бензольном растворе и последующим гидролизом получать продукт моноалкилирования, например [c.496]

В отличие от алкильных эфиров, арильные эфиры, синтезированные из фенолов и хлорангидрида кислоты, являются очень устойчивыми соединениями [4506]. Они легко растворяются в разбавленной щелочи, выпадая из раствора в неизмененном виде при действии кислот. Гидролиз их происходит только при нагревании с 50%-ным раствором едкого натра, тогда как алкильные эфиры полностью гидролизуются горячей водой, в которой метиловый эфир легко растворим. Арильные эфиры вследствие наличия достаточно подвижного водорода дают соли щелочных металлов в водном растворе, но алкильные эфиры образуют металлические соли только в безводном растворителе, например в бензоле при действии металла, причем получающиеся соли разлагаются спиртом или водой. Так, дифенилметионат содержит, очевидно, более подвижный водород, чем диэтилмалонат, кислотные свойства которого в свою очередь выражены сильнее, чем у диэтилме-тионата. Натриевые и калиевые производные алкильных и арильных эфиров легко алкилируются иодистыми алкилами или диметилсульфатом. На этой реакции основан метод синтеза гомологов метионовой кислоты, получение которых другими путями затруднительно. Представляется довольно интересным, что натрийалкил-эфиры, повидимому, не претерпевают внутримолекулярного алкилирования, которое, как можно было бы ожидать, будет происходить по схеме [c.177]

Гидролиз алкильных эфиров неорганических кислот. Гидрокси-де-сульфонилокси-замещение и т. д. [c.102]

Алкилирование аллильных простых эфиров по а-положению относительно кислорода уже упоминалось при описании реакции 10-96. Можно алкилировать также метильную, этильную или другую первичную алкильную группу арильного сложного эфира АгСООК, где Аг — 2,4,6-триалкилфенильная группа [1216]. Поскольку сложные эфиры гидролизуются до спиртов, эта реакция может служить косвенным методом алкилирования первичных спиртов. Алкилирование метанола проводили также превращением его в СНгО [1217]. [c.216]

Метиловые эфиры (-ОМе) и этиловые эфиры (-ОЕ1) применялись в пептидном синтезе уже Фишером и Курциусом. Снятие этих защит по окончании пептидного синтеза проводят мягким щелочным гидролизом в диокса-не, метаноле (этаноле), ацетоне, ДМФ с добавлением различных количеств воды. Названные алкиловые эфиры следует применять для синтеза коротких пептидов, так как с ростом цепи гидролитическое расщепление затрудняется, а применение жестких условий гидролиза повышает опасность побочных реакций. Следует избегать избытка щелочи, в противном случае может произойти рацемизация и другие побочные реакции. Оба алкильных эфира устойчивы к гидрогенолизу и мягкому ацидолизу. При гидразиноли-зе они переходят в гидразиды, что можно использовать для дальнейшей конденсации фрагментов с помощью азидного метода. При аммонолизе метиловые и этиловые эфиры дают амиды. Это применяют в тех случаях, когда С-концевая аминокислота должна нести амидную группу. [c.117]

Наиболее широко используются реакции превращения эфиров полиметакриловой кислоты, анализ стереоизомерии которых непосредственно по спектрам ПМР невозможен из-за наложения алкильных сигналов эфирной группы на сигналы протонов цепи, несущие информацию о стереоизомерии. Исходный эфир гидролизуют в среде Н1 [85], а получающуюся в результате гидролиза поли-метакриловую кислоту превращают в полиметилметакрилат метилированием с помощью диазометана [86]. В частности, применяя такой подход к продуктам радикальной полимеризации ряда н-ал-килметакрилатов от метилметакрилата до н-гексадецилметакрила-та включительно, показано [74, 75], что стереоизомерия цепей ра- [c.144]

Для превращения олефинов в алкоголи обычно сначала присоединяют олефин к довольно концентрированной серной кислоте, после чего производят гидролиз образующейся ори этом алкисерной кислоты. Совершенно аналогично действуют другие кислоты (например соляная или бромистоводородная), взятые Б более или менее концентрировавном виде. Как и в предыдущем случае, сначала получаются алкильные эфиры, которые затем 1подвергаются гидролизу. [c.329]

Аналогичные наблюдения были сделаны и в алифатическом ряду. Ка эбоновые кислоты с разветвленными цепями этерифицируются, а их эфиры гидролизуются тем медленнее, чем больше число алкильных групп, находящихся в а-ноложении по отношению к карбоксилу (Н. Меншуткин, 1880 г.) [c.153]

Гипотеза, рассмотренная в предыдущем разделе лишь в общих чертах, будет сейчас проверена на измерениях Левеллина и сотрудников [118, 119], изучавших эффекты а-дейтерирования в скоростях гидролиза алкильных эфиров неорганических кислот (табл. 10). Эти результаты представляют [c.152]

Выбор между двумя типами (2 —5 - или 3 —5 -) фосфодиэфирных связей и определение истинной природы межнуклеотидной связи в РНК были сделаны на основании изучения данных ферментативного гидролиза. Действие панкреатической рибонукле-азы на РНК приводит к пиримидиновым нуклеозид-З -фосфатам и олигонуклеотидам, оканчивающимся остатком нуклеозид-З -фос-фата. Исследование действия этого фермента на синтетические модельные соединения показало, что алкильные эфиры пиримидино- [c.42]

Для алкилирования нашли применение также алкильные эфиры серной кислоты — диметил- и диэтилсульфат (СНз)2504 и ( 2H5)S04. Чаще пользуются диметилсульфатом. Схема реакции алкилирования диметилсульфатом схожа со схемой гидролиза сложных эфиров [c.148]

С цслыо получения только вторичных амииов из пара аамещенных первчч-ных предлагается пользоваться альдегидными соединення.ми последних---шкф 1т)- 1Ы.МИ основаниями (см. гл. ХП) --- и обработко таких соединений диалкилсуль-фатом или алкильным эфиром сульфокислоты в бензольном растворс и последующим гидролизом получать продукт моноалкилирования, например [c.536]

Предположения о таутомерии фосфористой кислоты, ее солей и органических производных весьма распространены. В работе [11 было показано с помощью изотопных индикаторов, что в противоположность фосфорноватистой кислоте (21 ни фосфористая кислота, ни ее анион не таутомерны Вопрос о существовании таутомеров у ее кислых алкильных эфиров, для которых А. Е. Арбузов [4] установил несимметричное строение НР (О) (0К)2, остается нерешенным. Попытки обнаружить их симметричные таутомеры НОР (ОК)а при помопщ химических методов [4, 51, динольных моментов [61, рефракции [71 и парахоров [8] не привели к успеху. Предположения об их таутомерии, сделанные в одной недавней работе [91 на основании особенностей кинетики их гидролиза, исходят из совершенно произвольных допущений. С другой стороны, в спектрах комбинационного рассеяния )яда диалкилфосфористых кислот была найдена слабая частота 10], которая была приписана колебанию группы ОН в симмет-жчном таутомере, а изучение реакций их металлических солей 51 не подтвердило, но и не опровергло таутомерию последних. [c.196]

Если полимер получают на основе виниловых эфиров, как, например, поливинилацетата, смола полностью растворима во многих органических растворителях. Пленки с небольшим количеством пластификатора мягкие и хорошо сцепляются с поверхностью. Если эфир гидролизуется так, что в цепи имеются гидроксильные группы, смолу можно сделать растворимой в воде и нерастворимой в органических растворителях. Небольшое количество гидроксильных групп повышает совместимость смолы с другими классами смол, а также адгезию к различным поверхностям (например, целлюлозным материалам), повышает температуру размягчения, увеличивает прочность на растяжение и сопротивление удару. При очень малом содержании карбоксильных групп в цепи адгезия к металлическим поверхностям [12] улучшается. Эти группы способствуют химической активности при взаимодействии со смолами и основными пигментами. Большое содержание карбоксильных групп делает смолу растворимой в водных щелочах. Если карбоксильная группа этерифицирована, растворимость в органических растворителях возрастает с увеличением длины алкильной группы. [c.159]

Строение и физиологическая активность производных 3-индо-лилуксусной кислоты и ее аналогов. Эфиры З-индолилуксусной кислоты значительно менее активны, чем свободная кислота. При этом активность алкильных эфиров быстро падает с увеличением молекулярного веса соединений. Высказано предположение, что незначительная активность высокомолекулярных эфиров связана с малой скоростью гидролиза этих соединений в растениях [150]. Также малоактивными были незамещенные и замещенные индолил-З-ацетамиды [154, 155]. [c.589]

Установлено, что скорость гидролиза мономерных алкилортотитанатов, содержащих алкильные остатки нормального строения, уменьшается с увеличением длины цепи алкильной группы [18—21]. На скорость гидролиза алкилортотитанатов оказывает влияние разветвленность алкильного радикала. На примере изомерных бутилортотитанатов показано, что эфиры с трет, алкильными группами гидролизуются легче, чем эфиры с вторичными, а последние легче, чем алкилортотитанаты нормального строения [18, 19]. Ароматические эфиры ортотитановой кислоты более устойчивы по отношению к гидролизу, чем алифатические [20, 22]. [c.119]

С помощью тяжелого изотопа кислорода Адер [7461 показал, что алкильные эфиры ароматических сульфокислот гидролизуются по алкилкислородному направлению, чего можно было ожидать и на основании других реакций этих веществ [741, 126]. Щелочное омыление фенилового эфира л-толуолсульфокислоты в диоксановом растворе НгО дает, как показали Бентон и Фрей [747], фенол, не содержащий избытка тяжелого кислорода, что говорит об ацилкислородном направлении гидролиза в этом случае, Реакция идет, вероятно, по нуклеофильному механизму гидроксильный ион атакует положительно заряженный атом серы [c.575]

Гидролиз арильных эфиров сульфокислот идет быстрее гидролиза алкильных эфиров [747] (см. дополнение 37 на стр. 696). Можно думать, что алкилкислородное расщепление всегда требует большей энергии активации, чем ацилкислородное (см. дополнение 41 на стр. 698). [c.575]

Выше говорилось, что алкильные эфиры серной кислоты и сульфокислот гидролизуют по алкилкислородной схеме. Так же, по-видимому, протекает рацемизация кислого сернокислого эфира с1 2-бутано-ла (12,9). Течение этерификации с1-2-бутанола серной кислотой по другому механизму с ацилкислородным направлением расщепления связей свидетельствует о том, что при некоторых условиях реакции гидролиза и этерификации идут различными путями. Эти факты могут быть объяснены тем, что ход процесса зависит от того, какая из связей в молекуле наиболее полярна. В молекуле первичных или вторичных спиртов такой связью, вероятно, является КО—Н, но не К—ОН. Поэтому при этерификации спирты расщепляются без образования карбониевых ионов. В кислом сернокислом эфире с1-2-бутанола, по-ви- [c.575]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология