Серебро азотнокислое как катализатор при образовании диоксана

В противоположность реакции полимеризации, катализируемой фтористым бором, для полимеризации окиси этилена с хлорным оловом, но-видимому, не требуется наличия гидроксильных групп (на самом деле, эту реакцию может ингибировать вода), поэтому передачи цепи не происходит. Каждая молекула катализатора инициирует рост двух молекул полимера и, вероятно, остается связанной с ними. Рост полимера происходит по типу ступенчатого процесса и в отличие от нолимеризации в присутствии фтористого бора прекращается в результате распада катализатора. К концу реакции можно выделить путем осаждения холодным раствором азотнокислого серебра только половину хлора из катализатора, что позволяет предположить, что рост каждой полимерной цепи прекращается в результате переноса атома хлора от катализатора на углеродный атом цепи. Однако наиболее важное различие между двумя рассматриваемыми катализаторами заключается, по-видимому, в соотношении скоростей реакции полимеризации и деполимеризации. Суммарные скорости расходования мономера в обоих случаях весьма близки, а энергии активации одинаковы и равны 15 ккал моль. Но, в то время как в присутствии фтористого бора, когда молекулярный вес полимера приближается к 1000, практически единственным продуктом реакции становится диоксан, в присутствии хлорного олова образование диоксана и рост цепи, по-видимому, являются параллельными реакциями, причем на каждую из них расходуется около половины мономера. В диоксановой фракции обнаружено около 8% 2-метилдиоксолана. [c.360]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология