Циклогептанон, реакции карбонильной группы

Скорость восстановления циклобутанона велика, поскольку реакция сопровождается значительным уменьшением углового напряжения небольшое увеличение напряжения заслонения не влияет на общую выгодность процесса восстановления. При восстановлении циклопента-нона угловое напряжение в продукте реакции возрастает примерно на 7 кДж/моль, растет и напряжение заслонения, соответственно снижается и скорость реакции. В циклогексаноне внутренний угол С—СО—С (около 100°) не отвечает 5р -гибридизации карбонильного углеродного атома, при которой этот угол составляет 120°. Кроме того, существует невыгодное пространственное взаимодействие между СО-группой и экваториальными Н-атомами у соседних атомов углерода. При восстановлении образуется спирт, лишенный этих видов напряжения, поэтому реакция идет быстрее, чем для циклопентанона. Циклогептанон и последующие члены ряда обладают уже столь значительной конформационной подвижностью, что пространственные условия протекания их реакций мало отличаются от условий, существующих в ациклических кетонах, при этом соответственно сближаются и скорости реакций. [c.232]

Работы Арндта показали, что присоединение диазометана к карбонильной группе происходит, вероятно, до отщепления азота. Тот факт, что реакция катализируется полярными растворителями, заставляет предположить, что соединение VI имеет ионное строение и что вероятным прелшественником его является аддукт V. Ионные центры в соединении VI могут затем взаимодействовать с образованием эпоксида IV либо в результате 1,2-сдвига может образоваться кетоп с расширенным кольцом — циклогептанон II. [c.536]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология