Коэффициент реакции малой скорости

Проведение опытов в этих условиях преследует обычно цель моделирования на лабораторных установках процесса абсорбции в промышленной аппаратуре, например в насадочных колоннах. Как показано в главе V, количественные оценки влияния химической реакции на скорость абсорбции обычно мало отличаются друг от друга независимо от того, сделаны ли они на основе пленочной модели или моделей поверхностного обновления Хигби или Данквертса. В большинстве случаев для данного значения коэффициента массоотдачи при физической абсорбции, k , по всем моделям получаются близкие предсказания в отношении этого влияния. Поэтому можно ожидать, что если лабораторная модель промышленного абсорбционного аппарата, предназначенная для изучения влияния реакции на скорость абсорбции, сконструирована с соблюдением существенного условия одинаковости значений в натуре и в модели, то, в соответствии с изложенным в главе V, данная реакция будет приводить к увеличению скорости абсорбции в обоих аппаратах в одинаковой степени (при одном и том же значении А, или парциального давления растворяемого газа у поверхности жидкости). [c.175]

Для реакций, протекающих в кинетической области, скорость реакции быстро возрастает с температурой, тогда как для диффузионной области характерно медленное изменение скорости реакции в зависимости от температуры, поскольку коэффициент диффузии мало зависит от температуры. [c.273]

Для химических процессов, протекающих в диффузионной области, скорость диффузии реагентов к зоне реакций является лимитирующей и зависит от скорости движения потоков и их физических свойств. Чтобы рассчитать такие процессы, следует пользоваться зависимостями, характеризующими диффузию, так как кинетика реакции в целом обусловливается скоростью диффузии. В диффузионной области скорость процесса сравнительно мало зависит от температуры и практически не зависит от конкретных особенностей химического механизма реакции. Скорости отдельных реакций отличаются лишь постольку, поскольку коэффициенты диффузии реагирующих веществ различны. Все реакции в диффузионной области имеют первый порядок по концентрации реагирующего вещества при постоянном общем давлении. Условия для возникновения диффузион-ной области создаются при высоких температурах, высоких давлениях и малых скоростях газового потока. [c.79]

С постоянной и малой скоростью протекает окисление топлив, содержащих противоокислители (ингибиторы), характеризующиеся высоким стехиометрическим коэффициентом ингибирования, как это показано на рис. 2.5 (кривая 5). В этом случае ингибитор тормозит окисление в течение всего процесса. Наличие автоускорения по окончании периода индукции (кривая 4) характерно для топлив с ингибиторами, продукты превращения которых менее эффективны по сравнению с исходными веществами. Неингибированное и ингибированное топливо может окисляться с самого начала процесса с автоускорением (кривые 1, 2 и 3) при этом конечная скорость Гк окисления топлива, в которое был добавлен ингибитор, может быть больше (кривая 2) или меньше (кривая 3) конечной скорости Го окисления топлива без ингибитора. Соотношение (го/Гк)-с1 свидетельствует о том, что реакции, ведущие к регенерации ингибитора [c.45]

Реакторы этого типа имеют ряд достоинств, существенных для проведения газовых реакций, особенно при высокой температуре и агрессивности среды 1) отсутствует теплообмен через стенку, что при малых коэффициентах теплоотдачи со стороны газа потребовало, бы большой поверхности 2) легко осуществляется тепловая и коррозионная защита корпуса со стороны реакционной камеры 3) поверхности стенок и насадки в расчете на единицу реакционного объема малы, что благоприятно сказывается на протекании цепных газовых реакций, уменьшая скорость обрыва цепей. [c.121]

Строго говоря, функции распределения являются максвелловскими лишь в состоянии полного равновесия, так что допущение (1.73) означает, что времена достижения энергетического (трансляционного) равновесия и концентрационного равновесия значительно различаются, т.е. скорость реакции мала по сравнению со скоростью релаксации поступательных степеней свободы. Ситуация во многом аналогична той, которая возникает в теории коэффициентов переноса, когда вводят два характерных времени релаксации время релаксации по импульсам и время релаксации по пространственным неоднородностям системы. Разница лишь в том, что в нашем случае система однородна, градиенты наблюдаемых величин отсутствуют и релаксация на последнем этапе (переход к концентрационному равновесию) осуществляется по всему объему одинаковым образом. [c.29]

Если коэффициент диффузии О достаточно велик, то первым членом в знаменателе можно пренебречь, и тогда выражение (280) переходит в (275), т. е. скорость реакции контролируется химической кинетикой. Если же коэффициент диффузии мал, то можно пренебречь вторым членом в знаменателе (280), и тогда [c.206]

Рассмотрим следующую модель. Имеется плоская мембрана, толщина которой равна I и площадь поверхности А, содержащая иммобилизованный фермент с концентрацией в мембране [Е]о. Мембрана погружена в раствор субстрата, концентрация которого равна [S]o. Коэффициент распределения субстрата между раствором и мембраной равен Р. Требуется найти зависимость между скоростью появления продукта в растворе и кинетическими параметрами ( кат И /Ст(каж)) ферментативной реакции. Подробный анализ этой модели приводится в работах [4, 5]. Если скорость ферментативной реакции мала по сравнению со скоростью диффузии и концентрация фермента мала по сравнению с концентрацией субстрата, начальная скорость ферментативной реакции на единицу объема мембраны будет равна [c.268]

Скорость фотохимических реакций пропорциональна интенсивности действующего света, растет с ростом концентрации вещества и длины пути луча света в растворе. Она обратно пропорциональна частоте света. Это объясняется тем, что рост частоты (V) увеличивает энергию /IV каждого фотона и уменьшает их число. Скорость таких реакций мало зависит от температуры. При увеличении температуры на 10 град она изменяется в 1,2—1,5 раза. Малое значение температурного коэффициента скорости объясняется тем, что за счет поглощения света приобретенная энергия в первичных реакциях настолько большая, что повышение температуры может изменить ее незначительно. [c.279]

Для реальных кристаллических неорганических мелкозернистых веществ по экспериментальным данным (табл. 16,1) значениям с ср == = 0,07ч-0,3 мм соответствуют значения = 0,1- 0,35 мм, т. е. йср = (1,24-1,5) ср- Поверхность непосредственного контакта между зернами порошкообразной шихты, состоящей из пористых материалов, частицы которых имеют неправильную форму, измеряется миллионными долями их полной поверхности. Значение аср, в 10 — 10 раз превышает радиусы действия элементов кристаллической решетки. Кроме того, скорость диффузии [26] в твердых фазах очень мала — коэффициенты диффузии лежат в пределах 10- —10- м с. Все эти факты обусловливают малую скорость реакций, идущих путем непосредственного взаимодействия твердых веществ. [c.345]

Б реакциях этого типа лимитирующая (наиболее медленно развивающаяся) стадия — процесс зарождения радикалов — и кинетика этих процессов зависят от концентрации активных радикалов (или от корня квадратного из концентрации инициатора, вызывающего этот процесс). Процессы по этому типу можно отнести к цепному механизму, но коэффициент размножения активных центров близок к единице. Гомолитические или радикальные процессы химических реакций обычно развиваются с малыми скоростями [c.451]

Уравнения материального и теплового баланса с эмпирическими коэффициентами массо- и теплопередачи повсеместно применяются при расчете гетерогенно-каталитических процессов, скорость которых лимитируется диффузией реагентов к поверхности частицы катализатора и теплообменом между потоком и активной поверхностью. Строго говоря, использование эффективных коэффициентов обосновано только когда поверхность катализатора равнодоступна (см. п. 2). Более тонкие эффекты могут определяться явлениями термодиффузии и диффузионной теплопроводности, возникающими при наложении и взаимном влиянии процессов тепло- и массопереноса, а также изменением физических свойств пограничного слоя, а следовательно и значений коэффициентов диффузии и температуропроводности в результате химических превращений. Ошибка, допускаемая в результате пренебрежения этими явлениями, в условиях большинства химических реакций мала. В некоторых процессах значительную роль играет так называемый стефановский поток, возникающий вследствие неравной скорости диффузии исходных веществ и продуктов реакции или изменения объема в ходе химических превращений. Влияние стефановского потока на скорость химической реакции рассматривается в п. 2. [c.116]

Следует отметить специальный случай, когда процесс построения решения значительно упрош ается. Если рассматриваемый радикал не участвует в создании цепи, а просто производится и потребляется в ходе несущественных побочных реакций, то скорость горения и распределения концентраций всех других компонентов в пламени фактически не зависит от наличия этого радикала. Следовательно, структура пламени (за исключением распределения концентрации Х ) может быть полностью определена, если в описывающих пламя уравнениях положить Х = 0. После того как будет определена структура пламени величины а, Ъ и коэффициенты линейного дифференциального оператора 3) (Х ) становятся известными функциями X. При этом уравнение (100) сводится к линейному неоднородному дифференциальному уравнению с известными коэффициентами, поэтому при применении описанного выше метода решения нет необходимости на каждом шаге заново рассчитывать (нри помощи уравнений, описывающих пламя) величины и Ъ, которые остаются неизменными. В случае очень малых отклонений от стационарного состояния часто оказывается целесообразным при последовательных шагах не производить перерасчет функций 3) ж Ь даже в случае радикалов, участвующих в цепном процессе. [c.190]

Влияние температуры. Оно сказывается на значении К [уравнение (2.56)]. Представим эту зависимость в аррениусов-ских координатах 1п н 1/7 (рис. 2.24, а). На графике пунктиром показана зависимость к(Т). При небольших температурах (правая часть графика) константа скорости реакции мала (к Р), режим кинетический. В этой области совпадает с к. При больших температурах (левая часть графика) к р, режим диффузионный = (3 и почти не зависит от температуры. Действительно, коэффициент массообмена р пропорционален коэффициенту диффузии. Нагрев на 10 С увеличивает скорость реакции примерно вдвое, а скорость диффузии - на несколько процентов. Между этими областями температур лежит переходная область. [c.71]

В диффузионной области общая скорость процесса, как и коэффициент диффузии, мало зависит от температуры, а в кинетической обла-сти скорость реакции изменяется с температурой по закону [c.208]

Вычисления, подобные приведенным выше, показывают, что если реакция протекает вблизи равновесия (при относительно большом значении параметра С), то значения коэффициента эффективности получаются завышенными, если не учитывается обратная реакция. Однако здесь имеется компенсирующий фактор, связанный с тем, что в этих условиях кажущаяся скорость реакции мала. Следствием этого является уменьшение значения Фь. [c.195]

С повышением температуры скорость реакции увеличивается. Однако температурный коэффициент реакции при малых концентрациях щелочи невелик (скорости реакции при температурах 20, 40 и 60°С в 0,01 н. щелочи соответственно равны 19,6 25,8 и 32,0 мл в минуту) и энергия активации реакции приблизительно при этом равна 2— [c.362]

По числу молекул, участвующих в элементарном акте химического превращения, различают реакции одномолекулярные, двухмолекулярные и т. д. Вероятность одновременного столкновения нескольких молекул определенного вида ничтожно мала поэтому трехмолекулярные реакции немногочисленны, а четырехмолекулярные крайне редки. Следовательно, если стехиометрические коэффициенты велики, то реакция протекает в несколько стадий и общая скорость реакции определяется скоростью самой медленной из них. [c.223]

Найдем теперь объяснение параллелизму в ходе изменений стерического коэффициента Р и энергии активации, а также малым значениям энергии активации медленных реакций. Как медленные, так и нормальные реакции протекают с самыми различными по абсолютной величине скоростями. Сравним медленную и нормальную реакций с одинаковым численным значением константы скорости. Для нормальной реакции константа скорости [c.98]

Отличительными свойствами холоднопламенных стадий является сравнительно небольшая степень выгорания, малый разогрев, сильная зависимость от различных факторов (состояния стенок сосуда, присутствия примесей и т.д.). Наиболее удивительной особенностью холоднопламенной стадии самовоспламенения является тот факт, что в определенной области температур (например, в случае пропана примерно от 300 до 420°С) скорость реакции с возрастанием температуры уменьшается. Эта область получила название области отрицательного температурного коэффициента реакции (ОТК). В работе [8] этот парадоксальный результат объясняется взаимодействием активных центров по мере их накопления с промежуточными продуктами. При этом возникает конкуренция двух направлений одно связано с продолжением цепи, а другое — с образованием в этом диапазоне температур малоактивного продукта. Следует отметить, что, по-<видимому, область ОТК характерна лишь для низкотемпературного самовоспламенения, но не для процесса, протекающего в высокотемпературном пламени. Более подробно это обстоятельство обсуждается ниже. [c.22]

Таким образом, при заданных условиях (конструкция аппарата, Поверхность теплообмена, коэффициент теплопередачи и др.) система, в данном случае реактор, может находиться в трех стационарных состояниях. Причем в двух случаях состояние будет устойчивым при низкой температуре (малой скорости реакции) и лри высокой температуре (большой Скорости реакции . В, треть-, ем случае —при промежуточных температуре й скорости реакции — состояние будет неустойчивым. Устойчивое состояние можно описать следующим неравенством [c.285]

При а = 0,9 и to.г = 1050° С в отходящих газах было обнаружено 6—6,4 мг/м синильной кислоты. Кроме того, в отходящих дымовых газах наблюдались высокие концентрации аммиака из-за малой скорости реакции его диссоциации. Следовательно, режимы с восстановительной средой или с близкими к единице коэффициентами расхода воздуха при огневом обезвреживании сточных вод, содержащих аммиак или его соединения, недопустимы. [c.117]

Здесь уместно рассмотреть влияние температуры па скорость адсорбции. Если в уравнении (134) член (1 — 0) велик, то скорость реакции просто равна скорости диффузии (при градиенте концентрации Со/01/) в ту часть поры, которая не покрыта адсорбатом. В таком случае температурный коэффициент реакции будет целиком зависеть от влияния температуры па диффузию. В условиях кнудсеновской или объемной диффузии скорость диффузии, а следовательно, и скорость реакции пропорциональны ]/"Т. При этих условиях кажущаяся энергия активации (см. разд. 6.1.1), найденная по графику зависимости величины натурального логарифма скорости от величины обратной абсолютной температуры, фактически очень невелика, так как полученная кривая почти параллельна оси абсцисс. При достаточно низкой температуре, когда скорость настолько мала, что поддается определению, константа скорости к достаточно мала, чтобы значение /ге было также низким. Поэтому в данном случае доля доступной поверхности близка к единице и может наблюдаться истинная энергия активации. При постепенном повышении температуры, следовательно, происходит плавный переход из истинной кинетической области в область скоростей, определяемых диф- [c.197]

Температурный коэффициент реакции сравнительно мал так, для Т = 800° при повышении температуры на 10° скорость окисления увеличивается приблизительно на 13%, а при повышении температуры от 800 до 900° — приблизительно в 3,2 раза. [c.511]

Для внутренней диффузионной области скорость реакции зависит от диаметра пор катализатора, от длины этих пор и, следовательно, от размера зерна катализатора Скорость реакции тем больше, чем шире и короче поры, т. е. чем меньше зерна катализатора. Температурный коэффициент реакции в этом случае также мал. [c.818]

Влияние температуры иа фазовое состояние имеет значение для многих процессов химической технологии. Повышение температуры применяется в химической технике так же, как способ изменения фазового состояния реагирующих веществ, в первую очередь для резкого увеличения скорости диффузии и, следовательно, интенсификации массопередачи. Высокие температуры являются иногда единственным средством практического осуществления многих твердофазных процессов, которые при низких температурах и отсутствии жидкой фазы (расплава), идут с малыми скоростями. К таким процессам относятся, например, спекание н сплавление в производстве керамики, вяжущих веществ, глинозема. Возникновение небольших количеств жидкой фазы при спекании или при сплавлении твердых веществ приводит к значительному возрастанию коэффициентов диффузии и поверхности контакта фаз, в результате чего завершаются химические реакции и окончательно формируется продукт — керамический материал, минерал цементного клинкера, алюминатный спек и т. п. Большую роль в ускорении реакций. между твердыми веществами играет появление и участие в реакциях газовой фазы, также резко увеличивающей скорость диффузии и поверхность соприкосновения фаз. В доменном процессе, например, основные реакции протекают с участием газов (СО2, СО, водорода), которые, подымаясь снизу вверх в печи, омывают зерна твердого материала. [c.198]

Существуют три параллельных механизма воздействия химической реакции на скорость массопередачи. Во-первых, наличие в системе химической реакции, как правило, оказывает влияние на установление равновесного распределения переходящего компонента между фазами и тем самым иа движущую силу процесса массопередачи независимо от способа ее выражения. Во-вторых, химическая реакция оказывает влияние на величину коэффициента массопередачи независимо от способа его выражения, т. е. независимо от способа выражения движущей силы процесса. Взаимное влияние химической реакции и процессов переноса рассматривается термодинамикой необратимых процессов. Общий подход к вопросу разработан Де Гроотом и Мазуром [1], которые рассмотрели процесс теплопередачи в системе с химической реакцией. Вопросы взаимного влияния массопередачи и химической реакции с позиций термодинамики необратимых процессов рассматривались Оландером [2], а также Фридлендером и Келлером [3]. Хотя количественные результаты были получены 13] лишь для области очень малых отклонений от химического равновесия, однако качественно было показано, что наличие объемной реакции приводит к увеличению потока массы. [c.226]

Итак, получается, что прп заданных условиях по оборудованию I конструкция аппарата, поверхность теплообмена, коэффициент теплопередачи и др.) реактор может иметь три стационгфных состояния. Из них два состояния устойчивые одно иигкотемпературное (при малой скорости реакции) и другое— низкотемпературное (с большей скоростью реакции). Третье сэстояние — при промежуточных температуре и скорости реакции — неустойчивое. Можно также сделать вывод, что условие устойчивости заключается в том, чтобы прямая [c.235]

Концентрация растворенного в растворителе водорода является функцией парциального давления его в газовой фазе, коэффициента растворимости и скорости переноса газа к катализатору через растворитель. В первых трех растворителях скорости (исправленные) одинаковы, меньшая скорость реакции в этиловом спирте, по-видимому, объясняется его значительной вязкостью. Понижение вязкости способствует более быстрому переносу газа к катализатору, поэтому растворители с малыми Yj или нагревание ускоряют реакцию. Отсюда понятно, почему скорости гидрирования снижаются с увеличением молекулярного веса спиртов, применяемых как растворители например, СН3ОН, С Н ОН, С3Н7ОН и н-С Н ОН имеют соответственно величины г> 0,0061 0,0121 0,0223 и 0,0280. [c.49]

Н. Д. Зелинский [1] установил, что применение N1 или N1 Ренея для дегидрирования не всегда удобно, так как вследствие высокой активности они легко вызывают вторичные реакции распада, что затрудняет исследования продуктов. Проведение дегидрирования в атмосфере водорода стабилизует молекулы, предохраняя их от распада, и не снижает скорости реакции, так как при температурах дегидрирования адсорбционный коэффициент водорода мал. Активность самого N1 ие всегда постоянна и может колебаться в значительных пределах. Было найдено, что чистый N1 как дегидрирующий агент мало активен, но активность его сильно повышается от присутствия следов окислов Мп, Сг, Се, 2п, ТЬ, А1 или Ве. Наиболее активны пары N1—2пО и N1—А12О3. Легко восстанавливающиеся окислы (СиО, РбзОз, С(30, РЬО) снижают активность N1. [c.252]

В ряде случаев одним стехиометрическим уравнением вида (IV. 1) может быть описана сложная химическая реакция, состоящая из нескольких элементарных стадий. Это возможно, если реакция протекает с участием лабильных промежуточных частиц, концентрация которых на протяжении всего процесса пренебрежимо мала по сравнению с концентрацией реагентов и продуктов реакции, и скоростями побочных превращений этих промежуточных частиц можно пренебречь по сравнению со скоростью основного превращения. Кинетическое уравнение таких сложных процессов может иногда в определенном диапазоне условий с достаточной степенью точности быть записано в виде (IV.2). Однако, как уже указывалось в 3 гл. II, в случае сложной реакции показатели степени в (IV.2) могут не совпадать со стехиоме-трическими коэффициентами в (IV. 1) (отсутствует соответствие между стехиометрическим и кинетическим уравнениями реакции). В этом случае кинетическое уравнение следует записать в виде [c.132]

Увеличение отрицательного заряда поверхности электрода уменьшает количество адсорбированных на нем ионов Р1С14 , причем этот эффект мало зависит от общей концентрации электролита в растворе. Это и обусловливает появление минимумов на полярограммах в присутствии большого избытка фона. При восстановлении анионов 820 -, Ре(СМ) , Н (СН4) , Сг(СЫ8) , как и при восстановлении анионов Р1С1 , эффективность влияния катионов фона возрастает с увеличением их радиуса и заряда. Подобное влияние радиуса катионов фона на скорость восстановления анионов на отрицательно заряженной поверхности объясняется образованием мостиков из адсорбированного на электроде катиона и притянутого им аниона. Адсорбция катионов, по-видимому, сопровождается частичным разрушением гидратной оболочки катиона (рис. 98). Предположение о существенной роли подобных мостиков подтверждается низкими значениями температурного коэффициента реакции восстановления анионов ЗгОз и Ре(СЫ)б в области минимальных токов на поляризационных кривых. С повышением температуры часть мостиков на поверхности электрода разрушается, что приводит к уменьшению кажущейся энергии активации (температурного коэффициента) реакции восстановления анионов. [c.404]

Механическое перемешивание в системах жидкость—газ обычно осуществляется при проведении процессов, скорость которых лимитирована массообменом в сплошной фазе, т. е. при абсорбции т руд-норастворимых газов. В этом случае основное сопротивление массопередаче оказывается в сплошной фазе. При чисто физической абсорбции мешалки обычно не используются. Чаще их применяют для систем, в которых абсорбция сопровождается химической реакцией. Вероятно, это обусловлено малой растворимостью газа в жидкости, а при химической реакции растворимость газа возрастает в несколько раз. Типичные случаи перемешивания систем жидкость—газ — это процессы гидрирования, хлорирования, ферментации, биологической очистки воды и т. п. Необходимо отметить, что для многих химических реакций с малыми скоростями требуется длительное время контакта (пребывания), что легко может быть осуществлено в аппарате с мешалкой. Перемешивание дает возможность создания большой межфазной поверхности. Это вызывает значительное повышение коэффициентов массопередачи, рассчитанных на единицу объема, [c.328]

При произвольны значениях константы равновесия К и высоких Н, так что Уг>5 и 5л 0, уравнение (2.40) упрощается, и коэффициент ускорения можно выразить при помощи уравнения (2.47) — см. табл. 2.5. Этот случай соответствует сравнительно слабой турбулизации жидкости, высокой скорости реакции коэффициент ускорения массопередачи принимает при фиксированных М К максимальное значение не зависящее от величины параметра 7 . Если же значения Я, малы, так что У1 0 и 5 1, то коэффициент ускорения "[=1. Этот случай соответствует малому времени контакта фаз (сильная турбули-зация жидкости), малой скорости реакции. [c.31]

На рис. 4 приведены кинетические и потенциальные кривые гидрирования орто-нитрофенола при различных концентрациях щелочи. Температура опыта 40°С. Скорость реакции уменьшается с повышением концентрации щелочи. Кинетические кривые гидрйрования имеют нулевой порядок э. д. с. катализатора остается почти постоянной до конца реакции, поднимаясь до обратимого водородного потенциала в конце реакции. Температурный коэффициент реакции при концентрации щелочи 0,1 — 1 н. невелик, энергия активации при этом равна 2—3 ккал моль. Для 5 н. щелочи наблюдается повышение энергии активации до 8 ккал моль. Такая слабая зависимость количества извлеченного водорода из катализатора и величины падения потенциала катализатора при малых концентрациях щелочи, вероятно, объясняется природой платинового катализатора. [c.367]

Относительные адсорбционные коэффициенты (т. е. отношение г/ =ау/а1) могут быть определены из данных по адсорбционному равновесию соответствующих бинарных смесей. Г. В. Исагулянц, А. А. Баландин и Е. И. Попов [793] предложили для определения величин относительных адсорбционных коэффициентов простой метод изотопного разбавления. Этот метод может быть справедлив лишь для идеального адсорбированного слоя. Нахождение значений адсорбционных коэффициентов, из кинетических данных в принципе должно иметь преимущества перед их определением из изотерм адсорбции, поскольку величины, полученные из кинетических уравнений, могут характеризовать адсорбцию компонентов реакции непосредственно в ходе каталитического процесса. Однако следует учитывать, что характер этих величин зависит от вида кинетического уравнения. Так, в уравнения кинетики реакций на неоднородных поверхностях, как отмечалось в главе VII, могут входить величины, характеризующие места поверхности с наибольщей ажорбционной снособностью (на которых скорость реакции мала), а не места с наибольшей каталитической активностью. [c.379]

Теория Я. Б. Зельдовича и Д. А. Франк-Каменецкого [90, 84, 233], В основе этой теории лежит представление о том, что реакция горення в основной своей части протекает при температуре, мало отличающейся от Максимальной температуры горения (Тг). Это представление исходит из с. 1едующих данных из большого температурного коэффициента больишн-ства реакций горения и из малого времени пребывания частиц (молекул, атомов, радикалов) в зоне пламени, обусловленного ее малой шириной. Что касается температурного коэффициента реакций горения, то, выражая температурную зависимость скорости реакции законом Аррениуса [c.598]

Первой следует упомянуть работу А. Вурхиса [6.4], в которой рассмотрены закономерности коксообразования по данным, полученным на лабораторном и пилотном реакторах. Малые температурные коэффициенты реакции, которые наблюдал автор, объяснены лимитирующим влиянием диффузии. Поскольку скорость коксообразования уменьшилась с увеличением содержания кокса в катализаторе, высказано предположение, что кокс усиливает диффузионное торможение. Независимость скорости коксообразования от скорости сырьевого потока трактуется в этой работе как следствие различных свойств продуктов, образующихся на катализаторе. Так, бензин и сжиженный газ менее склонны к коксообразованию, чем исходное сырье. Наоборот, другой продукт — газойль — лучше образует кокс. Эти свойства компенсируют друг друга, и в каждый момент времени степень коксоотложения на катализаторе по длине его слоя не изменяется. Р. Эберли с соавторами [6.5] показали, что существует зависимость коксообразования от объемной скорости. [c.116]

Реакция на отравленном пористом катализаторе характеризуется весьма аномальной энергией активации. Поскольку в данном случае могут применяться такие же уравнения, как и в случаях, рассмотренных при обсуждении влияния диффузии на адсорбцию, можно сделать аналогичные основные выводы. Когда величина hg больше 20 и имеет место умеренная степень отравления (а > 0,2), скорость реакции делается равной скорости диффузии реагента, прошедшего отравленный участок поры. Следовательно, температурный коэффициент реакции чрезвычайно мал (всего несколько ккал-молъ ). В то же время нри низкой температуре, когда скорость реакции мала и монгет быть определена, она имеет такую же величину, как и в неотравленной поре, и поэтому в ограниченном температурном интервале может быть измерена истинная энергия активации. [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология