Карбонильные группы реакции

Соединения, содержащие сопряженную с двойной связью карбонильную группу, принято называть акцепторами Михаэля. Реакция Михаэля открывает путь получения углерод-углеродной связи. Эта реакция представляет собой присоединение нуклеофила как донора электронов к акцептору Михаэля. Вместе с нуклеофильным присоединением по карбонильной группе реакция Михаэля является первой стадией циклизации по Робинсону — замечательного метода получения средних и особенно шестичленных циклов. [c.238]

Приведенная реакция представляет один из многочисленных примеров присоединения по карбонильной группе. Реакцию эту применяют для выделения альдегидов и кетонов из.трудно разделяемых смесей, например со спиртами или углеводородами, так как бисульфитные соединения легко разлагаются под действием разбавленного раствора кислоты или соды с выделением свободного альдегида или кетона. [c.54]

Карбоновые кислоты и цх эфиры также можно превратить в аминь с потерей, карбонильной группы реакцией с азотистоводородной кисло Той HN3. Она известна как реакция Шмидта [88]. В этом процесса как и в реакции Курциуса, электр оно дефицитный центр возникает в ре зультате отщепления азота из азидной группы. Интермедиат образуете путем присоединения азотистоводородной кислоты к карбонильно группе. Мигрирующая группа сохраняет свою конфигурацию. [c.288]

Присоединение к двойной связи, сопряженной с карбонильной группой (реакции типа 2,Б.) [c.145]

Замещение у карбонильной группы (реакции типа 5.А) [c.162]

Реакция. Нуклеофильное присоединение магнийорганических соединений по карбонильной группе (реакция Гриньяра [70]). Получение третичного спирта с последующим 1,2-элиминированием воды (дегидратация, ср. с. 51). [c.232]

При действии реактивов 1 риньяра на сложные эфиры ири-соединение к карбонильной группе (реакция 16-30) обычно сопровождается замещением ОК на К" (т. 2, реакция 10-106), так что получаются третичные сиирты, две группы К в которых одинаковы. Формиаты приводят к вторичным спиртам, а карбонаты дают третичные сиирты, в которых одинаковы все три группы К (Et0)2 = 0 + RMgX Rз 0MgX. Ацилгалогениды и ангидриды ведут себя аналогично, хотя такие субстраты используются значительно реже [349]. Возможно протекание различных побочных реакций, особенно если производное карбоновой кислоты или реактив Гриньяра имеют разветвленную структуру к таким побочным реакциям относятся енолизация, восстановление (для ацилгалогенидов, но не для сложных эфиров), конденсация и расп(епление, но наиболее важным является простое замещение (т. 2, реакция 10-106), причем в некоторых случаях эту реакцию удается сделать доминирующей. Триметилалюминий, который исчерпывающе метилирует кетоны (реакция 16-30), также исчерпывающе метилирует карбоновые кислоты, давая 7 рет-бутилпроизводные [350] (см. также т. 2, реакцию 10-91) [c.374]

Необходимым условием для этого является наличие у винилкетона трифторметильной группы в р-положении к карбонильной группе. Реакция, очевидно, начинается с отщепления аниона фтора, а возникающий катион Ц внутримолекулярно атакует атом кислорода карбонильной группы с образованием циклического катиона Ч, который при стабилизации фторид-ионом превращается в соединение 131. Аналогично нагревание перфтор-4,6-диметил-гепт-4-ен-З-она 132 в 8Ь 5 приводит к образованию перфтор-2,2,4-триме-тил-5-этил-2,5-дигидрофурана 133, который далее превращается в термодинамически более стабильный перфтор-2-этил-3,5,5-триметил-4,5-дигидрофуран 134. [c.259]

При наличии неодинаковых пространственных условий на стадии присоединения нуклеофила к карбонильной группе реакция протекает как стерео-специфическая. Например, в реакции (25 )-2-метилциклопентанона с метил-литием диастереомеры образуются в неравных количествах 90% (17 ,25)- [c.137]

Фотоокисление происходит первоначально в результате поглощения ультрафиолетовых лучей ненасыщенными или карбонильными группами. Реакция полимера с воздухом приводит к образованию дополнительного числа гидроперекисных, карбонильных и карбоксильных групп, которые в дальнейшем ускоряют деструкцию вследствие уменьшения энергии диссоциации соседних связей С —- С1. Очевидно, деструкция полимеров происходит как по ионному, так и по свободнорадикальному механизму [68]. Антиоксиданты снижают скорость выделения НС1, но не устраняют окрашивание полимера. Наоборот, соли тяжелых металлов действуют одновременно как акцепторы НС1, как катализаторы образования НС1 и как стабилизаторы устойчивой окраски полимера. [c.471]

Оно не обнаруживает присутствия карбонильной группы. Реакция нейтральная. [c.137]

Для защиты легко окисляющихся карбонильных групп реакцию окисления толуола в бензойный альдегид оксидом хрома VI) проводят в среде уксусного ангидрида. Бензальдегид в момент образования взаимодействует с уксусным ангидридом (по нуклеофильному механизму). Диацетат альдегида выделяют и после удаления окислителя гидролизуют. Составьте схемы указанных выше реакций для толуола и /г-нитротолуола. [c.179]

Триоксан устойчив против окислителей и не дает характерны.ч для карбонильной группы реакций присоединения. Это означает, что альдегидные группы триоксана скрыты и образуют кольцо. Последний образуется при разрыве двойных связей в карбонильных группах с образованием новых связей между атомами углерода и кислорода [c.238]

Главные особенности реакций конденсации были уже рассмотрены в разд. 3.3.2 и 5.1.4. Уместно вспомнить о том, что совсем не обязательно (хотя и желательно) использовать стехиометрическое количество основания или очень сильное основание равновесная концентрация карбаниона оказывается вполне достаточной. Следует также помнить о том, что в системе, содержащей более одного источника карбанионов или несколько карбонильных групп, реакция протекает между самым стабильным карбанионом и самой электрофильной карбонильной группой. [c.101]

Взаимодействие альдегидов и кетонов с фосфинами и средними фосфитами, исследованное лишь недавно, приводит к различным продуктам [48] механизм этих реакций пока не совсем ясен. В общем реакция не идет в мягких условиях при отсутствии катализатора, так как первой стадией процесса обычно бывает присоединение по карбонильной группе—реакция, положение равновесия которой сдвинуто в сторону исходных веществ. [c.211]

Действительно, диметилпирон не дает характерных для карбонильной группы реакций конденсации с фенилгидразином и фенил-гидроксиламином. В этом отношении он подобен амидам кислот. Отсутствуют также обычные реакции на двойную связь. Бром к диметилпирону не присоединяется, а дает продукты замещения, у-пироны меркурируются, как ароматические соединения. [c.122]

Образование моноацетата указывает на присутствие первичной или вторичной спиртовой группы устойчивость к действию фенилгидразина свидетельствует, что второй атом кислорода не принадлежит карбонильной группе. Реакция с тетраацетатом свинца, по-видимому, представляет собой расщепление гликоля с образованием двух карбонильных групп так как последние находятся в одной молекуле 111, гли-кольная группировка должна представлять собой часть кольца. Положительная реакция Фелинга указывает, что по крайней мере один из карбонилов должен быть альдегидной группой, а образование йодоформа обнаруживает наличие метилкетон-ной группировки. Кислота НООС(СН2)4СООН, следовательно, должна образоваться из кетоальдегида СНзСО(СН2)4СНО, а гликоль I должен иметь следующее строение [c.641]

Из всех карбонильных соединений кетоны наиболее легко галогенируются. в сь-положение к карбонильной группе. Реакции галогенирования карбонильных. сочинений предшествует сильно ускоряемая кислотами мономолекулярная перегруп--ппрувка в активную енольную форму [651—6йЗ]. Поэтому пока в реакционной массе нет кислоты реакция начинается с трудом. При работе с большими загрузками нельзя вводить большие количества галогена в начале реакции, так как в таком случае после индукционного периода (образование галогеноводорода в медленно протекающему сначала процессе) может начаться бурная экзотермическая реакция. При бромироэаЧ, mm наиболее целесообразно предварительно нагреть несколько миллилитров кетов с бромом и ату смесь добавить к основному количеству бромирусмого вещества ( аак травка ), " , [c.178]

Заместители, содержащие серу, можно ввести к углеродному атому в а-положении к карбонильной группе реакцией енолята с дисульфидом Такую реакцию можно успешно провести а случае сложных эфиров [59], кетонов [59] и днанионов карбоновых кислот [60] [c.93]

Реакция. Нуклеофильное присоединение матнийорганического соединения по карбонильной группе (реакция Гриньяра [70]). Синтез третичного спирта из кетона. [c.233]

Так, фторокситрифторметан получен действием элементного фтора на монооксид углерода в присутствии катализатора sF [10-13]. Катализ ионом фтора используется для контролируемого присоединения фтора по карбонильной группе. Реакция протекает через промежуточное образование карбонилфторида и сопровождается значительным выделением тепла. [c.156]

В тех случаях когда этиленовая Связь сопряжена с карбоксильной, карб-алкоксильной или карбонильной группами, реакция с надкислотами либо протекает очень медленцо, либо не идет совсем. Это наблюдается для таких-соединений, как коричная, кротоновая, малеиновая или фумаровая кислоты [31, 32]. Константы скорости реакций приблизительно следующие [c.7]

В качестве катализаторов, вызывающих распад диазониевых солей, чаще всего используют хлориды одновалентной меди и трехвалентного титана, а в качестве субстратов, подвергающихся арилированию,-сопряженные диены или алкены, содержащие при двойной связи нитрильную или карбонильную группы Реакцию обьЛно проводят в водно-ацетоновом, водно-мета-нольном или водно-диоксановом растворах, что обеспечивает гомогенность реакционной среды [c.259]

МЕЗОМЕРИИ ТЕОРИЯ, теория электронного строения хим. соед. с сопряженными связями, согласно к-рой истинное распределение электронной плотности в молекуле является промежут. между распределениями, представленными двумя или неск. классич. ф-лами. По своему содержанию М. т. практически совпадает с резонанса теорией, одвако в отличие от последней оперирует для описания строения молекул не набором резонансных структур, а правилами электронных смещений (см. Индуктивный эффект, Мезо-мерный эффект, Электромерный эффект), позволяющими охарактеризовать внутримол. поляризацию. Напр., особенности хим. св-в и структуры формамида (повышенная кислотность группы ЫН1, отсутствие ряда характерных для карбонильной группы реакций, удлинение связи С=0 и укорочение связи С—Ы) объясняются смещением неподеленных пар электронов азота и элшстронов кратвых связей в сторону более электроотрицательного атома О (обозначается изогнутыми стрелками) Н-. л Аналогично объясняются выравненность /1Ч- -СН=0 всех связей в молекуле бензола, повыш. ) нуклеофильность орто- и пцра-положе- [c.319]

Помимо объяснения наблюдений по кислотно-катализируемой мутаротации глюкозы и замещенных глюкоз (табл. 3, реакция 21), кислотно-катализируемой энолизации и последующих реакций галоидирования, рацемизации или обмена с кетонами (реакция 22), этот механизм, по-видимому, успешно объясняет кислотно-катали-зируемую дегидратацию гидрата ацетальдегида (реакция 13), деполимеризацию димера диоксиацетона (реакция 24) и кислотно катализируемое присоединение гидразина, гидроксиламина и семи-карбазндов к карбонильной группе (реакция 23). [c.67]

Фотохимическое бромирование соверпхается подобно хлорированию, но реакция идет медленнее, так как реакционные цепи коротки. Бромирование К-бромсукцинимидом нашло широкое применение в лаборатории для введения галогена в а-положение к двойН )й связи, а также к ароматической и карбонильной группе. Реакция имеет характер радикального цепного процесса, поскольку она инициируется светом, поглощенным реагентом, или разложением нестойких азосоединений и перекисей. Реакция ингибируется [c.418]

Различия в нуклеофильности фосфитов и фосфинов отчетливо проявляются в реакциях с п-бензохиноном и его галогенпроизвод-ными в то время как трифенилфосфин реагирует, очевидно, по атому углерода карбонильной группы, реакции триметил- или триэтилфосфита протекают по карбонильному атому кислорода с последующей миграцией алкильной группы (схема 84). Для объяснения аномального поведения триизопропилфосфита в реакции с тетрахлорбензохиноном предположили, что промежуточный продукт нормальной реакции по кислороду, слишком стабилен для осуществления дальнейшего дезалкилирования, поэтому реакция протекает по атомам углерода, несущим галоген. (схема 84), [c.697]

Благодаря этому смещению у атома углерода возникает некоторый положительный заряд, а у атома кислорода, наоборот, дробный отрицательный заряд. В магнийгалогеналкиле Я—MgBr остаток Н ведет себя как нуклеофильная частица, легко присоединяющаяся к углеродному атому карбонильной группы. Реакция проходит по схеме [c.122]

Первичными продуктами, вероятно, являются полуацетали XXXVIII, образующиеся в результате присоединения гидроксИла к карбонильной группе. Реакция происходит при нагреваний до 50° С в метаноле или тетрагидрофуране й присутствии гидрохинона. Лучше реакция протекает с кетонами (альдегиды очень чувствительны к щелочам). В аналогичных условиях с ацетоном реагируют замещенные третичные диацетиленовые спирты, например [6401 [c.199]

Особенности химического поведения 2,6-Диалкилбензохинонов в первую очередь определяются пространственным экранированием одной из карбонильных групп. Реакции подобных соединений преимущественно протекают с затрагиванием лишь неэкранированной карбонильной группы и приводят к небольш ому числу продуктов (в отличие от незамещенных хиноров). Так, при взаимодействии [c.226]