Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Ацетофенон циклоприсоединение

    Фотоприсоединение можно сенсибилизировать бензофеноном [Ет == 290 кДж/моль (69 ккал/моль)] и ацетофеноном [Ет = = 310 кДж/моль (74 ккал/моль)], но сенсибилизаторы, такие, как бензил [Ет = 227 кДж/моль (54 ккал/моль)] и антрахинон [ т = = 260 кДж/моль (62 ккал/моль)], препятствуют ему. Так как энергия триплетов малеинового ангидрида была определена около 294—302 кДж/моль (70—72 ккал/моль), следует принять, что в качестве акцептора триплетов выступает КПЗ, триплетный уровень которого должен находиться около 272 кДж/моль (65 ккал/моль). Сенсибилизаторы с Ет ниже 272 кДж/моль (65 ккал/моль) могут действовать в качестве акцепторов триплетной энергии комплекса и тем самым мешать циклоприсоединению. Несмотря на сенсибилизацию, квантовые выходы, однако, остаются относительно небольшими (около 0,1). [c.253]


    Среди многообразия подходов к синтезу грандизола выделяется фотохимическое циклоприсоединение олефинов к ненасыщенным кетонам, примененное многими авторами для образования четырехчленного цикла. Для подтверждения структуры использовано фотоциклоприсоединение изопрена к метилвинилкетону [314,810,811] (схема 111). При облучении смеси метилвинилкетона и изопрена с использованием в качестве сенсибилизатора ацетофенона образуется сложная смесь соединений, в которой сумма цис- и транс-кетонов (345, 346) составляет лишь 1,2%. Алкилирова-ние по Гриньяру проведено со смесью изомеров, полученные третичные спирты разделены препаративной ГЖХ. Оба спирта раздельно гидроборируют с окислением продуктов присоединения перекисью водорода в спирте. Диолы ацетилируют и подвергают пиролизу в одну стадию, и полученные ненасыщенные эфиры восстанавливают алюмогидридом лития до (Z-342) и (Е-342). Сравнением ЯМР-спектров синтезированных соединений с веществом из самцов хлопкового долгоносика доказана 2-конфигура ция природного феромона. [c.145]

    Напишите формулы и названия продуктов циклоприсоединения а) стирола и б) ацетофенона к следующим соединениям  [c.241]

    Механизм (л + л)-циклоприсоединения в большинстве случаев точно неизвестен. Хотя в автоприсоединениях названных выше олефинов может реагировать синглетное состояние, прежде всего при высокой концентрации олефина, однако известны многочисленные случаи сенсибилизированных реакций, причем в первую очередь в присутствии сенсибилизаторов с высокой энергией триплетного состояния [Ет > 294 кДж/моль (70 ккал/моль)], таких, как ацетофенон и ацетон. [c.236]


Смотреть страницы где упоминается термин Ацетофенон циклоприсоединение: [c.394]    [c.394]   
Общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.394 ]

общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.394 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ацетофенон

Циклоприсоединение



© 2024 chem21.info Реклама на сайте