Спирт третичный, получение

В 1864 г. Бутлеров подробно рассмотрел изомерию бутиловых и амиловых спиртов и вывел формулы всех возможных изомеров этих соединений, реальное существование которых было в дальнейшем подтверждено экспериментально. В частности, он впервые осуществил по разработанному им оригинальному методу получения спиртов—через цинкорганические соединения—синтез простейшего представителя третичных спиртов —третичного бутилового спирта [24]. В дальнейшем Бутлеров синтезировал и другие третичные спирты [25]. Эти работы являлись первым блестящим экспериментальным подтверждением теории химического строения. [c.34]

Реакционная способность галогеноводородов уменьшается в ряду HI > НВг > НС1 HF. Скорость реакции с HF слишком мала для прямого превращения спиртов в алкилфториды. Скорость реакции замещения резко снижается в ряду третичный > вторичный > первичный спирт. Для получения третичных алкилгалогенидов обычно достаточно насытить третичный спирт газообразным галогеноводородом при 0-10°С или обработать водной соляной, бромистоводородной или йодистоводородной кислотой в течение короткого промежутка времени при 0-20°С. Для получения первичных и вторичных алкилбромидов и алкил-йодидов обычно требуется нагревание смеси спирта, концентрированной бромистоводородной или йодистоводородной кислоты и концентрированной серной кислоты в течение нескольких часов. Вместо концентрированных водных растворов НВг и HI можно использовать бромиды и йодиды натрия и калия и концентрированную серную кислоту. Выходы алкилгалогенидов по этому методу обычно составляют 75-90% [c.244]

Третичный спирт был получен в значительно меньшем количестве,, чем можно было ожидать, учитывая реакционную способность третичной связи С—Н. Это обстоятельство авторы объясняли большей степенью разложения третичной гидроперекиси в процессе окисления. Наконец, изучение продуктов разложения гидроперекиси пинана также показало, что некоторые из них могли возникнуть только при атаке вторичного углеродного атома 13. [c.77]

На рис. 15.15 представлены типы разделения четырех изомерных бутиловых спиртов. Спектр, полученный для смеси этих изомеров, представлен на рис. 15.16. Пик при массовом числе 56 почти полностью относится к обычному спирту. Пики нри массовых числах 45, 59 и 74 могут служить для измерения количества вторичного, третичного и изобутилового спиртов соответственно. Однако в каждом из этих случаев необходимо вводить значительную поправку на содержание других изомеров. [c.233]

Определение изомеров бутилового спирта [8]. Полученные при помощи спектрофотометра СФ-11 кривые поглощения нитритов, приготовленных из нормального, вторичного, третичного и изо-бутилового спиртов, отличаются друг от друга (рис. 1). [c.64]

Импульсный хроматографический метод был также применен для изучения кинетики реакции этерификации уксусным ангидридом спиртов различного строения [29]. Изучали кинетику реакции высококипящих спиртов летучий реагент (уксусный ангидрид) поступал в колонку-реактор в форме импульса, а нелетучий (спирт) —находился в колонке-реакторе как неподвижная жидкая фаза. В отличие от импульсного метода, использованного для изучения реакций диенового синтеза, при этерификации спирта уксусным ангидридом один из продуктов реакции (уксусная кислота) элюируется из колонки-реактора после исходного компонента (уксусного ангидрида). Константы скорости реакции изменяются в направлении первичные>вторичные>третичные. Полученные результаты могут быть использованы для идентификации спиртов. [c.66]

Третичные глицерины этого ряда не были известны, и чтобы восполнить данный пробел в ряду гидроксилсодержащих производных ацетилена, требовалось найти метод получения этой группы ацетиленовых соединений, для чего автор настоящей статьи с успехом использовал реакцию Фаворского, наиболее полно объединив ее с реакцией Кучерова. Для этой цели им в реакцию конденсации брался не самьш ацетилен, а ацетиленовый спирт, предварительно полученный по реакции Фаворского из кетона и ацетилена, а вместо кето а брался оксикетон, получаемый гидратацией по Кучерову либо того же ацетиленового спирта, либо другого спирта, также полученного по реакции Фаворского [c.184]

Действие металлоорганических соединений на карбонилсодержащие соединения. Спирты образуются при многочисленных реакциях металлоорганических соединений с различными соединениями, содержащими карбонильную группу С = 0. Подбирая карбонилсодержащие вещества соответствующего строения, можно получать как первичные спирты, так и вторичные и третичные. Получение спиртов действием цинкдиалкилов на р-азные карбонилсодержащие соединения открыли и разработали А. М. Бутлеров и его ученики. Поэтому такие реакции называют их именами (см. стр. 201). [c.200]

Напишите уравнения реакций окисления всех изомеров бутилового спирта. (Первичные и вторичные спирты окисляются легко, дают пр0Д5Дсты окисления с тем же числом атомов углерода, что и у исходного спирта третичный спирт окисляется трудно, дает смесь продуктов с меньшим числом атомов углерода, так как разрывается углеродная цепь спирта.) Назовите полученные продукты по PH и МН. [c.63]

Выведите уравнения реакций окисления первичных, вторичных и третичного бутиловых спиртов (первичные и вторичные спирты окисляются легко и дают продукты окисления с тем же числом атомов углерода, что и у исходного спирта третичные спирты окисляются трудно и дают смесь продуктов с меньшим количеством атомов углерода, так как происходит разрыв углеродной цепи третичного спирта). Назовите полученные продукты по рациональной и международной номенклатуре. [c.83]

Выведите уравнения реакций окисления первичных, вторичных и третичного амиловых спиртов. Назовите полученные продукты по рациональной и международной номенклатуре. [c.83]

На рис. 277 показаны типы разделения четырех изомерных бутиловых спиртов. Спектр, полученный для смеси этих изомеров, представлен на рис. 278. Пик против значения массы 56 обязан своим происхождением главным образом нормальному спирту. Пики, отвечающие массам 45, 59 и 74, служат соответственно мерой количеств вторичного, третичного и изобутилового спиртов, но в каждом отдельном случае требуется внесение значительной поправки на присутствующие другие изомеры. Другие сильные пики масс-спектра на рис. 278 нельзя использовать вследствие наложения. Так, пики против значений масс 27, 31, 41 и 43 обусловлены наличием всех четырех изомеров. Решение этой [c.349]

Реакции осуществляются при простом нагревании первичных или вторичных абсолютированных спиртов в присутствии небольших количеств щелочных металлов. Скорость этих каталитических реакций закономерно повышается с увеличением атомного веса или порядкового номера щелочного металла, т. е. при переходе от лития к рубидию. Это особенно заметно в случаях применения вторичных спиртов. Третичные спирты и фенолы не реагируют с триалкил-силаном под действием Li, К или Na, но в присутствии рубидия дегидрирование протекает так же гладко. При проведении реакций в автоклаве в присутствии натрия при 200—210"" с триалкилсила-нами почти с одинаковой скоростью реагируют первичные, вторичные и третичные спирты, образуя триалкилалкоксисиланы с выходами 80—90%. Этот способ особо удобен для получения труднодоступных триалкил-трепг-алкоксисиланов, многие из которых синтезированы нами впервые. [c.301]

Способность к дегидратации в значительной степени зависит от условий реак цпи и особенно от строения соответствующего спирта. Легкость отщепления воды ува личивается в ряду первичные спирты < вторичные спирты < третичные спирты Для получения Цилефинон иа третичных спиртов часто оказывается достаточным нагр пинне в присутствии следов иода или 15%-ной Н250Л [В]. Например, 2-метилгексе [c.671]

Реакция, по-видимому, происходит в две стадии 1) электрофильное присоединение к двойной углерод-углеродной связи, как показано в разд. Б.1 2) последующий обмен ацильной группы на алкоксигруппу [12, 13]. В качестве катализатора используют смесь ртути с трехфтористым бором или хлористый иод. Реакция лучше идет в безводных условиях и пригодна для получения ацеталей или кеталей, причем выход ацеталей составляет 80—90% с первичными спиртами и 38% с изопропиловым спиртом. Третичные спирты не образуют ацеталей по этому методу [12]. [c.599]

Для получения 5-бром-5-бутилнонана но этому способу нам нужен в качестве исходного третичного спирта 5-бутил-5-нонанол. Но этот спирт был получен при решении предыдущей задачи, чем мы и моягем воспользоваться [c.480]

В зависимости от условий реакции восстановление циклогексенилгидроперекиси приводит либо к циклогексенолу, либо к циклогексанолу. Только предельный спирт был получен при каталитическом гидрировании, тогда как циклогексенол получался при применении сульфита натрия, сульфида натрия (при 50—100°С) литийалюмииийгидридаили третичных фосфинов . Выделение двух изомерных спиртов, образовавшихся при [c.95]

Реакция со спиртами. Дикетен реагирует со спиртами с образованием эфиров ацетоуксусной кислоты, причем реакция носит общий характер. Уилсмор и Чик [260], впервые осуществившие эту реакцию, применяли раствор этилата натрия в спирте для получения натрийацетоуксусного эфира (они неправильно трактовали течение реакции [261]) алкоголяты натрия (0,5— 1,0%) широко применялись в качестве катализаторов и в других случаях [152]. Третичные амины, в особенности триметиламин и триэтиламин, нашли применение как удобные катализаторы (0,1—0,5%) для ацетоацетилирования самых разнообразных спиртов [159, 161, 162]. При этом в большинстве случаев не нужно удалять амин из реакционной смеси перед перегонкой сложного эфира. Применялись и кислотные катализаторы, например бензолсульфокислота [26, 261], но в этом случае перед перегонкой продукта, реакции необходимо отмыть катализатор. [c.232]

Не следует, однако, и злоупотреблять развертыванием формул строения нужно пользоваться ими только в необходимых случаях. Так, например, развернутая формула этилового спирта, безусловно, необходима при анализе приведенного выше механизма реакции получения этилена или при изучении реакции получения уксусного альдегида, т. ,. там, где наблюдается изменение в радикале спирта. Развернутая формула строения необходима также во всех тех случаях, когда нужно показать какой-либо определенный изомер, например, вторичный пропиловый спирт, третичный амиловый спирт и т. д. Совершенно очевидно, что здесь нельзя ограничиться формулами СзН,ОН или СвНцОН, которые ничего.не говорят о расположении гидроксила. [c.13]

Подобно системе спирт — третичный амин протеканию тримеризации способствует также система эпоксид — третичный амин. Так, если к раствору фенилизоцианата в 1,2-окисях алкиленов добавлять по каплям пиридин, то образуется тример фенилизоцианата . В этих же условиях димер медленно превращается в тример. Однако при добавлении пиридина к раствору фенилизоцианата в бензоле, лигроине или хлороформе тример не образуется. Тримеризация фенилизоцианата в растворе окиси алкилена может происходить по схеме, предложенной Когоном для системы изоцианат — спирт — амин следы спирта, необходимого в качестве сокатализатора, могут содержаться в окиси алкилена. Найдено также, что тримеризация может идти в присутствии этиленкарбоната и тре- -тичного амина при этом был получен комплекс тримера и этиленкарбоната. [c.110]

Третичные спирты в этих условиях образуют алкены в результате внутримолекулярной дегидратации. Метод непригоден для получения смешанных эфиров, за исключением такого спучая, когда один спирт третичный, а второй — перви шый [c.294]

Диизобутилен из третичного бутилового спирта был получен еще А. М. Бутлеровым [4] при нагревании спирта с серной кислотой. Работами А. М. Бутлерова [4, 5], А. П. Эльте-кова [6], Е. Вагнера [7] и Н. А. Прилежаева [8] было показано преобладание в диизобутилене 2,4,4-триметилпентена-1 над, 2,4,4 Триметилиентепом-2. Мак Кэббин и Адкинс [9] при помощи реакции озонирования пришли к такому же выводу. [c.89]

В отличие от вторичных и первичных спиртов, третичные спирты нельзя непосредственно этерифицировать органическими кислотами, например уксусной кислотой. Для получения этих, весьма легко гидролизующихся, эфиров необходимо пользоваться методами непрямой этерификации. Третичные спирты и хлор-ангидриды кислот, как тапример хлористый ацетил, не дают эфиров органических кислот, а предпочтительно — третичные хлористые алкилы, — в полной проти-в опояожности с поведением вторичных и первичных спиртов. [c.426]

Разделение смесей аминов через сульфамиды (разделение по Гинсбергу) (общая методика для качественного анализа). К 2 г смеси аминов прибавляют 40 мл 10%-ного водного раствора едкого натра и затем по частям 4 г (3 мл) бензолсульфохлорида или 4 г п-толуол-сульфохлорида. После этого непродолжительное время нагревают на водяной бане, пока не исчезнет запах сульфохлорида. Щелочной раствор подкисляют разбавленной соляной кислотой, осадок отфильтровывают и промывают небольшим количеством холодной воды. Третичный амин находится в фильтрате в виде хлоргидрата. Для превращения образующихся попутно дисульфамидов в моносульфамиды сухой остаток после фильтрования кипятят 30 мин с раствором алкоголята натрия, полученным из 2 г натрия и 40 мл абсолютного спирта. После этого разбавляют небольшим количеством воды и отгоняют спирт. Сульфамид вторичного амина отсасывают, фильтрат подкисляют разбавленной соляной кислотой и отсасывают выпавший сульфамид первичного амина. Полученные производные перекристаллизовывают из разбавленного спирта. Третичный амин выделяют подщелачиванием первого кислого фильтрата, извлекают эфиром и идентифицируют (лучше всего) в виде пикрата. [c.543]

Из вышеизложенного следует тот важный вывод, ято при синтезе третичных спиртов для получения наибольших выходов наименьшую по размерам группу следует вводить на последней стадии. Так, при получении диметилизобутилкарбинола оптимальным будет добавление метилмагнийгалогенида к метилизобутилкетону, а не изобутилмагнийгало-генида к ацетону, поскольку в последнем случае возможно значительное восстановление кетона изобутильным реактивом Гриньяра. Таким образом, [c.324]

В настоящей статье мы дадим краткий обзор развития только тех направлений в многообразном наследии Л. Е, Фаворского, которь е тесно связаны с его классическими работами в области изомерных превращений и молекулярных перегруппировок в ряду ацетиленовых и алленовых углеводородов, а также остановимся на разработанных учениками А. Е. Фаворского новых методах синтеза ацетиленовых и алленовых углеводородов, основой для которых послужилп третичные ацетиленовые спирты, способ получения которых из кетонов и ацетиленовых углеводородов был впервые предложен Фаворским. Эти работы, начатые еще под непосредственным руководством. А,, Е. Фаворского около двадцати пяти лет тому назад, развивались затем самостоятельно его учениками и сотрудниками главным образом в химических лабораториях Ленинградского государственного университета. [c.54]

Эфиры третичных спиртов. — Для получения трег-бутилаце-тата (т. кип. 97 °С) описаны четыре метода. В одном из них смесь трет-бутнлового спирта и уксусного ангидрида со следами хлористого цинка постепенно доводят до температуры кипения, кипятят с обратным холодильником в течение 2 ч и перегоняют эфирный слой промывают, сушат и перегоняют выход эфира 53—60%- По второму методу хлористый ацетил постепенно прибавляют к кипящей смесп трет-бутилового спирта и Ы,Ы-диметиланилина в эфире выход слолс-ного эфира 63—68%- Третий метод заключается в добавлении раствора хлористого ацетила в эфире к эфирному раствору трег-бутилового спирта, в котором суспендирован один эквивалент порошкообразного магния выход эфира 45—55%. Наконец, по четвертому методу изобутилен сжижают в трубке, охлаждаемой сухим льдом, и жидкость пере- [c.436]

ВИИ реакции получения уксусного альдегида, т. е. там, где наблюдается изменение в радикале спирта. Развернутая формула строения необходима также во всех тех случаях, когда нужно показать какой-либо определенный изомер, например вторичный пропиловый спирт, третичный амиловый спирт и т. д. Совершенно очевидно, что здесь нельзя ограничиться формулами СзН,ОН или СаНцОН, которые ничего не говорят о расположении гидроксила. [c.23]

Фаворский и сотр. [208, 209] впервые обнаружили эту реакцию при нагревании спиртов в присутствии серной или щавелевой кислоты. Позже было найдено, что она может происходить и под влиянием других реагентов, а в некоторых случаях даже при перегонке спирта [210,211]. Для третичных ацетиленовых спиртов эта реакция достаточно хорошо изучена и в различных вариантах, в зависимости от природы исходного спирта, широко используется как метод синтеза ениновых углеводородов [145]. Метод распространен на третичные диацетиленовые спирты для получения из них сопряженных ендииновых углеводородов. Гомологи диацетилена могут быть получены из незамещенных диацетиленовых третичных спиртов, содержащих алифатические или циклоалифатические радикалы [212], При нагревании их с 50%-ной серной кислотой до 25—45°С они претерпевают дегидратацию, превращаясь в винилдиацетиленовые углеводороды по схеме [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология