Грандизол

Замещенные бутадиены также димеризуются в присутствии никелевых катализаторов [29] [схема (3.26)] на основе димеризации изопрена был разработан двухстадийный синтез моно-терпенового феромона грандизола [30] [схема (3.27)]. Низкий выход циклобутанового производного (9) ( 15%) с избытком компенсируется простотой осуществления этой реакции щ крупных масштабах. [c.83]

Грандизол является секс-феромоном амбарного долгоносика, а (2)-7-до-деценилацетат - половой аттрактант капустной улитки. [c.335]

В состав феромонов некоторых видов жесткокрылых входят цикличе ские терпеновые спирты, имеющие четырехчленный цикл (грандизол, 342) или шестичленный цикл (2-3,3-диметил-Д -циклогексанэтанол, 343), а также бициклические спирты (Z- и Е-вербенол, 344). [c.145]

Практическая важность феромона для контроля и борьбы с хлопковым долгоносиком побудила многих химиков к синтезу грандизола как в рацемической, так и в хиральной форме. [c.145]

Среди многообразия подходов к синтезу грандизола выделяется фотохимическое циклоприсоединение олефинов к ненасыщенным кетонам, примененное многими авторами для образования четырехчленного цикла. Для подтверждения структуры использовано фотоциклоприсоединение изопрена к метилвинилкетону [314,810,811] (схема 111). При облучении смеси метилвинилкетона и изопрена с использованием в качестве сенсибилизатора ацетофенона образуется сложная смесь соединений, в которой сумма цис- и транс-кетонов (345, 346) составляет лишь 1,2%. Алкилирова-ние по Гриньяру проведено со смесью изомеров, полученные третичные спирты разделены препаративной ГЖХ. Оба спирта раздельно гидроборируют с окислением продуктов присоединения перекисью водорода в спирте. Диолы ацетилируют и подвергают пиролизу в одну стадию, и полученные ненасыщенные эфиры восстанавливают алюмогидридом лития до (Z-342) и (Е-342). Сравнением ЯМР-спектров синтезированных соединений с веществом из самцов хлопкового долгоносика доказана 2-конфигура ция природного феромона. [c.145]

Образование четырехчленного цикла достигается также реакциями ди-меризации непредельных соединений с использованием химических активаторов двойной связи [819—824]. Так, при димеризации изопрена под влиянием нульвалентного никеля образуется 12—15% циклобутана (354) в смеси с другими соединениями [819]. При гидроборировании циклобутана (354) получают грандизол, который выделяют препаративной ГЖХ. Несмотря на сложность выделения грандизола, синтез привлекает своей ма-лостадийностью (схема 114). [c.147]

Оптически активный грандизол синтезирован из (—)- пинена (365) [825, 826], который содержит циклобутановое кольцо (схема 118). Первой задачей синтеза является превращение одной из метильных групп пинена в этанольиую. Это достигается нитрозированием пинан-2- ола (366), гидролизом альдоксима (367), введением метиленовой группы по Виттигу и гидроГ орированием с образованием диола (368). [c.148]

Эта реакция декарбонилирования находит применение в органическом синтезе. С ее помощью можно удалить карбонильную (альдегидную) группу, которая часто необходима, чтобы активировать положение для функционализации, но которая не нужна в конечном продукте. Реакция идет в присутствии многих других функциональных групп, она применима к сложным молекулам. Примером служит ее использование в синтезе а-свя-занных дисахаридов [64], дезоксиподокарпата [65], оккидента-лола [66] и грандизола [67] [уравнения (15.55) — (15.58)]. Следует отметить, что в ходе декарбонилирования может также происходить р-элиминирование гидрида [уравнение (15.57)]. [c.242]

Введение в химию природных соединений (2001) -- [ c.147 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.527 ]

Общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.15 ]

общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.15 ]

Органические синтезы с участием комплексов переходных металлов (1979) -- [ c.213 ]

Металлоорганическая химия переходных металлов Том 2 (1989) -- [ c.242 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология