Бензофенон циклоприсоединение

В развитие циклодимеризации осуществлен ряд реакций циклоприсоединения, в которых участвуют два разных мономера. Например, облучая растворы циклопентен-З-она-1 в циклопентене, Итон [52] получил продукт циклоприсоединения с выходом до 67%- от взятого кетона. Циклоприсоединение ацетилацетона к олефину (циклопентену, циклогексену, октену-1) позволило получить целевой продукт с выходом до 80% [53]. Оказалось возможным осуществить и циклоприсоединение бензола к малеиновому ангидриду в присутствии сенсибилизатора (бензофенона) с выходом аддукта более 90% [54]. [c.80]

Бензофенон — диметилмалеиновый ангидрид циклоприсоединение [c.232]

Фотоприсоединение можно сенсибилизировать бензофеноном [Ет == 290 кДж/моль (69 ккал/моль)] и ацетофеноном [Ет = = 310 кДж/моль (74 ккал/моль)], но сенсибилизаторы, такие, как бензил [Ет = 227 кДж/моль (54 ккал/моль)] и антрахинон [ т = = 260 кДж/моль (62 ккал/моль)], препятствуют ему. Так как энергия триплетов малеинового ангидрида была определена около 294—302 кДж/моль (70—72 ккал/моль), следует принять, что в качестве акцептора триплетов выступает КПЗ, триплетный уровень которого должен находиться около 272 кДж/моль (65 ккал/моль). Сенсибилизаторы с Ет ниже 272 кДж/моль (65 ккал/моль) могут действовать в качестве акцепторов триплетной энергии комплекса и тем самым мешать циклоприсоединению. Несмотря на сенсибилизацию, квантовые выходы, однако, остаются относительно небольшими (около 0,1). [c.253]

Под действием света N-метилиндолы присоединяют диметилацетиленди-карбоксилат с образованием циклобутеноаннелированных соединений [171], и даже простые алкены вступают в реакции [2 + 2]-циклоприсоединения к N-аци-линдолам, однако механизм процесса, по-видимому, включает образование радикальных интермедиатов [172]. Другие фотохимические реакции присоединения, в результате которых получаются N-бензоилиндолины, аннелированные к четырехчленным циклам, включают присоединение как к карбонильной группе бензофенона, так и к двойной связи метилакрилата [173]. [c.438]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология