Бензофенон реакционная способность карбонильной группы

Можно ожидать, что атомы и молекулы обладают различной реакционной способностью в зависимости от способа расположения электронов в соответствующих орбиталях, и, действительно, различия в реакционной способности разных состояний часто можно продемонстрировать экспериментально. Например, вслед за поглощением кванта света большинство ароматических карбонильных соединений испытывает быстрый интеркомбинационный переход в нижнее триплетное возбужденное состояние. В нормальных соединениях, таких, как бензофенон, это триплетное состояние представляет собой состояние (л, л ), хотя для некоторых 4-замещенных кетонов (например, 4-амино-бензофенона), по данным спектров фосфоресценции и ЭПР, можно предположить, что нижнее триплетное состояние есть состояние (л, л ) или состояние с переносом заряда. Реакции нормальных и аномальных соединений совершенно различны. Бензофенон в триплетном состоянии отрывает водород от подходящего растворителя, а также присоединяется к двойным связям. 4-Аминобензофенон в триплетном состоянии ни в одной реакции эффективно не участвует. Конечно, неудивительно, что активирование несвязанного электрона, локализованного главным образом на кислородном атоме карбонила, приводит к образованию частиц с другой реакционной способностью, нежели в случае активирования я-электрона группы С = 0. [c.149]

Выход 4-фенилхиназолина из о-формамидобензофенона и аммиака получается низким. Считают, что это обусловлено более низкой реакционной способностью карбонильной группы в бензофеноне по сравнению с алкилацилфено-нами. [c.272]

Соседство бензольного кольца значительно понижает реакционную способность карбонильной группы. Так, плохой выход аминов дают бензофенон , ацетофенон о, п-оксипропиофенон, о- и п-метоксииропиофеноны. В то же время бензилметилкетон, [c.101]

Рассмотрим еще один пример нарушения сопряжения я-электронов за счет выхода из плоскости отдельных групп атомов, участвующих в сопряжении (табл. 4). Индукционный эффект (+/) группы —СНз в общем незначительно влияет на изменение потенциала восстановления, однако у 2,4,6-триметилацетофе-нона, где в орто-положении к карбонилу находятся метильные группы, наблюдается значительный сдвиг 1/2 к отрицательным значениям по сравнению, например, с ацетофеноном и даже с 2-метилацетофеноном. Аналогичный сдвиг наблюдается и в ряду бензофенон — 2,6-диметилацетофенон — 2,2 4,4 6,6 -гекса-метилбензофенон. В этих случаях за счет пространственных препятствий, которые создаются группой СНз в орто-положении, одно из фенильных ядер выходит из плоскости карбонильной группы, за счет чего сопряжение нарушается. Поэтому, например, потенциал восстановления 2,6-диметилбензофенона практически совпадает с потенциалом восстановления ацетофенона (в обоих случаях в сопряжении участвует один фенильный радикал), а потенциал полуволны 2,2, 4,4, 6,6 -гексаметилбензо-фенона близок к потенциалу восстановления ацетона. Как установили Бабиевский с сотр. [30, с. 16], различная реакционная способность геометрических изомеров эфиров нитрокоричной кислоты может быть удовлетворительно объяснена их пространственным строением. В -изомере, относительно легче восстанав-.ливающемся, нитрогруппа находится между водородом и [c.47]

Эффективность как внутримолекулярного, так и межмолекулярного фотовосстановления зависит не только от реакционной способности донора водорода, но также и от структуры отрывающего кетона. Как отмечалось в гл. 4, замещенные бензофеноны очень сильно различаются по своей реакционной способности. Так, гидроксильная группа в о-положении, содержащая атом водорода, способный участвовать в образовании шестичленного кольца с карбонильным кислородом, полностью подавляет межмолекулярный процесс отрыва водорода, и выход пинакона равен нулю [549]. Шестичленное кольцо важно для стабилизации, поскольку и о-метоксп-, и о-карбоксибензофеноны пинаколизуются [549] в отличие от о-мети.лбензо-фенона [550]. [c.432]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология