Масс-спектр алкилцианидов

Пики М" нитрилов малостабильны в ряде случаев они отсутствуют в масс-спектрах нитрилов. Однако иногда в масс-спектрах алкилцианидов можно наблюдать дублет пиков [М-Н]" и [М + Н]", что позволяет определить их молекулярную массу. [c.134]

Пики М+ в ряду алкилцианидов имеют значительную интенсивность лишь у низших членов гомологического ряда ( H3 N и 2H5 N). При переходе к высшим алифатическим цианидам интенсивность пиков М+ резко уменьшается или они совсем исчезают. Однако в масс-спектрах часто наблюдаются малоинтенсивные пики ионов [М—Н]+ и [М+Н]+ [9]. [c.151]

В общих чертах масс-спектры алкилизоцианидов и алкилцианидов близки. Имеющиеся количественные различия в них обусловлены, очевидно, различием в энергиях разрыва связей R— N и R—N . Поскольку вторая связь значительно слабее, в масс-спектрах изоцианидов пики ионов [R]+ более интенсивны. Для изоцианидов отмечается также повышенная склонность к элиминированию H N и H2 N из М+ [9]. В масс-спектрах алкилизоцианидов, как и цианидов, обычно незначительны или совсем отсутствуют пики М+ , но может наблюдаться дублет пиков М+1 и М—1. Фрагментация ароматических изоцианидов в основном напоминает распад цианидов. [c.153]

Потеря алкильных групп (см. масс-спектр ундецилцианида, рис. 6-2) приводит к образованию фрагментов общей формулы f( H2)n N]+. Эти фрагменты имеют различные интенсивности. В отличие от карбонильных соединений (гл. 1) для алкилциани-дов абсолютно нехарактерен а-разрыв. Мак-Лафферти [1] объяснил это тем, что при а-разрыве в алкилцианидах должен был бы образоваться ион =N+ с четверной связью, что практически невероятно. Нитрилы, содержащие длинную углеводородную цепь, образуют преимущественно ионы [(СНг) n N] с величиной п, равной 5, 6 и 7 (пики с т/е 96, 110 и 124 на рис. 6-2). Была высказана гипотеза относительно возможности существования этих ионов в виде семи-, восьми- и девятичленных циклов (см., например, ион и) [1]. Эти циклы напоминают пятичлен-ные переходные состояния, предложенные для объяснения [c.143]

Область молекулярного пика в масс-спектрах изотпоцианатов заметно отличается от соответствующей области в спектрах алкилцианидов (ср. рис. 6-1 и 6-2). Молекулярный пик имеет значительную интенсивность в спектрах низших гомологов [c.145]

Пик этого иона максимален в масс-спектрах всех высших алкилцианидов (> Сд). Аналогичная перегруппировка в ряду алкилизоцианатов приводит к иону т/е 99 [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология