Анализ интенсивностей спектральных лиши

Количественный атомно-эмиссионный спектральный анализ основан на том, что теоретически существует линейная корреляция между логарифмом отношения интенсивностей линий аналитической пары и логарифмом относительной концентрации определяемого элемента и элемента сравнения. Однако линейная корреляция между почернением 5 и логарифмом интенсивности 7 соблюдается только для области нормальных почернений характеристической кривой. Поэтому и уравнение (14.60) корректно применять лишь в пределах этого линейного участка. [c.404]

Пламя как источник света для эмиссионного спектрального анализа, еще десять лет назад использовавшееся для определения лишь щелочных металлов, в настоящее время превратилось в один из наиболее эффективных источников при анализе растворов. Одним из существенных преимуществ метода фотометрии пламени является использование эталонных растворов, приготовление которых значительно проще, чем эталонов металлов, сплавов и порошков. Пламя дает также значительные преимущества по сравнению с электрическими источниками в воспроизводимости результатов определений, позволяя снизить случайную ошибку измерения абсолютной интенсивности спектральных линий до десятых долей процента при оптимальном выборе параметров, определяющих режим работы горелки и распылителя. Это позволяет вести количественный анализ по измерению абсолютной интенсивности линий методом пламенной фотометрии точнее, чем при использовании электрических источников света, даже если в последнем случае анализ ведут по относительной интенсивности линий с использованием внутреннего стандарта. Отрицательным свойством пламени, однако, является малая чувствительность определения трудновозбудимых элементов, связанная с относительной низкой температурой (3000—3500° С). Несмотря на это, возможно определение фосфора пламенно-фотометрическим методом с чувствительностью 5—10 мкг мл [206, 207, 337, 567, 643, 992, 1027, 1059, 1097, 1110]. [c.78]

Значение эмиссионной спектроскопии для количественных определений ограничено трудностями воспроизведения интенсивности излучения. Лишь при тщательном выполнении анализа можно довести относительную ошибку до 1—2% обычно погрешность достигает 10—20% и больше. При определении следов такая ошибка часто приемлема и не сильно превышает ошибку других методов. Однако при определении макроколичеств эмиссионная спектроскопия не выдерживает конкуренции. Достоинство метода —в экспрессности получения информации. Часто спектральным методом можно определить несколько элементов уже через несколько минут после получения образца бывают случаи (например, при контроле производственных процессов), когда скорость важнее высокой точности. [c.189]

При спектральном анализе можно не заботиться о выборе единиц для измерения интенсивности — относительная интенсивность является величиной безразмерной. Можно использовать также любые удобные единицы, например деления шкалы регистрирующего прибора, лишь бы они были непосредственно связаны с абсолютной или относительной интенсивностью. Часто градуировочные графики при количественном анализе строят прямо в этих условных единицах, так как связь между интенсивностью спектральных линий и концентрацией находится опытным путем и можно не переходить от условных единиц к истинным значениям относительной интенсивности. [c.153]

При работе с вращающимся электродом при правильном выборе условий анализа благодаря непрерывному и равномерному поступлению свежих порций пробы интенсивность спектральных линий элементов сохраняется постоянной длительное время. Это. позволяет выбирать оптимальную длительность экспозиции. Сразу после включения дуги, когда электрод еще холодный, в зону разряда попадает жидкая проба. При этом жидкость разбрызгивается, а разряд носит коптящий характер. В результате этого аналитический сигнал резко ослаблен. По мере нагрева электрода я пробы эти отрицательные явления прекращаются. Поэтому регистрацию спектров нужно начинать лишь после предварительного обжига, длительность которого зависит от тока дуги, скорости вращения электрода, свойств анализируемого образца и определяется экспериментально. При длительности обжига 20 с интенсивность аналитического сигнала увеличивается в 2—3 раза (рис. 6). [c.20]

Уравнение (2.21) показывает, что отношение интенсивностей также пропорционально концентрации элемента в пробе. Это основное уравнение методов количественного спектрального анализа. Методы различаются лишь способом оценки относительной интенсивности. При выборе пары линий для количественного анализа руководствуются рядом требований к энергиям возбуждения спектральных линий, их длинам волн и интенсивностям. Выполнение этих требований существенно уменьшает зависимость относительной интенсивности от условий возбуждения. [c.33]

Благодаря тому, что химический состав пробы практически не влияет на температуру плазмы, а также благодаря полной диссоциации молекул интенсивность спектральных линий определяемых элементов очень мало зависит от общего состава пробы, а зависит лишь от концентрации определяемых элементов. Это позволяет при анализе различных проб применять одни и те же стандартные образцы и градуировочные графики. [c.94]

Но последний случай оказывается особенно желательным в случае качественного анализа со снимками, полученными высокочастотным методом, так как он помогает быстро ориентироваться относительно связи спектральных линий с препаратом или противоположным электродом. На рис. 16 приведен снимок внутренности яблочной косточки, полученный высокочастотным методом с золотой проволокой в качестве противоположного электрода. Снимок этот получен с большим спектрографом Ц е й с с а при фокусном расстоянии от чечевицы коллиматора в 40 см, расстоянии искры от щели 5 см и без отображающей чечевицы. С первого же взгляда бросается в глаза группа спектральных линий в нижней части спектра и другая группа их в верхней части. Только самые сильные линии переходят — правда, с все убывающей интенсивностью — в другую половину спектра. Эта интенсивность, проходящая через весь спектр сверху до низу, обусловлена равномерным освещением щели разницы в интенсивности возникают из-за названного выше неясного изображения самого источника света на щели, потому что расстояние между чечевицей и источником света лишь на 12% больше, чем фокусное расстояние чечевицы. Таким образом сейчас же можно определить, какие спектральные линии исходят от золотого электрода и какие От препарата (Мд, Ре, Мп, 51, Р, В). Это может иметь и очень большое принципиальное значение. Нам придется еще и в других местах упоминать, что никогда нет гарантии в полной чистоте противоположного (второго) электрода. Так чистейший золотой электрод всегда еще содержит следы меди, серебра, а также свинца и других элементов. Уже и сама по себе слабая интенсивность основных линий второго электрода предполагает тем более слабую интенсивность спектральных линий его примесей. [c.23]

Количественный спектральный анализ получил распространение лишь в течение последнего десятилетия. Он основан на том, что интенсивность спектральных линий изменяется параллельно с содержанием данного элемента в образце. Д е-Г рамон (1922) рекомендует сравнивать спектр образца со спектром эталонов известного состава, а Герлах (1925) и др. для сравнения рекомендуют искусственно примешивать к образцу посторонние металлы, имеющие линии, близко расположенные к исследуемым и с известным соотношением их интенсивностей. Этим избегаются ошибки, связанные с неодинаковыми в смысле интенсивности условиями съемок. Обычно для количественного спектрального анализа пользуются лишь наиболее яркими ( последними ) линиями. Их появление уже дает часто приблизительные указания на количества данного элемента. [c.103]

Важным преимуществом фотоэлектрических измерений в спектральном анализе является то, что значение фототока с большой степенью приближения прямо пропорционально интенсивности измеряемой линии. Лишь в области сравнительно высоких световых потоков наблюдаются отклонения от этой линейной зависимости (рис. 3.11). Для сохранения линейности необходимо также, чтобы напряжения на динодах оставались постоянными независимо от интенсивности падающего света и анодного тока. С этой целью динодную цепь конструируют таким образом, чтобы сила тока через нее по крайней мере на два порядка превышала максимальное значение анодного тока. [c.80]

За исключением отдельных случаев изотопного анализа все спектрально-аналитические методы базируются на сравнении интенсивностей спектральных линий в спектрах проб и спектрах соответствующих эталонов. Правильность полученных результатов, как уже говорилось, определяется соответствием состава и строения эталонов составу и строению анализируемых проб. Идеальные эталоны должны по всем своим свойствам совпадать с пробами, отличаясь от них лишь содержанием определяемого элемента. [c.83]

Если в спектре источника возбуждения имеется линия определенного элемента, то после прохождения пламени она поглощается атомным паром этого элемента, тогда как другие линии спектра в обоих световых пучках остаются без изменения. В результате баланс световых пучков нарущается и прибор регистрирует лишь интенсивность спектральной линии определяемого элемента. Прибор описанной конструкции испытывался авторами для выделения линий натрия и рекомендован ими для применения в эмиссионном пламенно-фотомет-рическом анализе в тех случаях, когда имеют место спектральные помехи со стороны других элементов или фона. [c.103]

Изучение колебательных спектров не ограничивается в настоящее время лишь использованием данных о частотах. При решении многих вопросов, связанных с деталями строения и взаимного влияния различных групп в молекуле, применяются также данные об интенсивности полос в инфракрасном спектре поглощения. Накопленный к настоящему времени материал по интенсивностям полос поглощения в ИК-спектрах молекул указывает на гораздо более слон ную по сравнению с частотами зависимость интенсивностей от параметров молекулы. В связи с этим проблема теоретического анализа интенсивностей в ИК-спектрах сложных молекул приобретает принципиальное значение для дальнейшего развития спектральных методов исследования. [c.110]

Отметим, что не всякий источник света, нашедший применение в фотографическом или фотоэлектрическом спектральном анализе, целесообразно применять при визуальных наблюдениях. Например, мощный импульсный разряд [145] неудобен тем, что трудно оценивать интенсивности спектральных линий при единичных вспышках. Генератор с электронным управлением ГЭУ-1 [101] очень удобен в эксплуатации, но он представляет собой довольно дорогое и сложное устройство. Основное достоинство его, заключающееся в стабильности излучения, будет использовано лишь частично, так как погрешности визуальных измерений значительно превосходят воспроизводимость интенсивностей спектральных линий, возбуждаемых с таким генератором. [c.82]

Визуальный спектральный анализ, проводящийся с помощью стилоскопов и стилометров различных типов, получил широкое распространение благодаря простоте обслуживания и быстроте получения результатов. Этим методом осуществляется экспресс-анализ металлов и сплавов на складах машиностроительных заводов при контроле материалов, на шихтовых дворах, в пунктах сортировки металлического лома и лабораториях литейных цехов. Анализ на стилоскопе сопровождается лишь незначительными повреждениями образца, что позволяет проверить готовые детали на сборке. В современных стилоскопах окуляр снабжается фотометрическим клином, позволяющим уравнивать интенсивности сравниваемых аналитических линий, что упрощает работу на приборе и повышает точность анализа, превращая его из качественного, каким он был первое время, в полу-количественный. [c.287]

Таким образом, чувствительность обусловлена не только интенсивностью сигнала, но также интенсивностью и флуктуацией фона. Чувствительность есть предельная минимальная концентрация (или предельное количество) вещества, при котором интенсивность сигнала в некоторое число п раз превышает среднее значение колебаний (флуктуаций) фона. Число п является условным. В некоторых биохимических работах, в работах по спектральному анализу и других считают, что это число должно быть не менее п >- 0,2, т. е. принимают во внимание лишь те опыты, в которых результаты измерений превышают колебания холостых опытов на 20%. В других случаях, вероятно, более подходящих для практики химического анализа, принимают, что п 2 таким образом, чувствительностью можно назвать минимальное [c.31]

Приборы, снабженные устройством для спектрального разложения люминесцентной эмиссии, имеют также светофильтры, чтобы устранить попадание на щель спектрографа рассеянного света ртутной лампы. Возможность отделить тот участок спектра, который возбуждает люминесценцию, является преимуществом этого метода анализа. Метод основан на том, что вещество сначала поглощает свет, а затем часть поглощенного света вещество отдает в виде люминесценции. Таким образом, в первой части люминесцентный метод аналогичен фотометрическому в обоих случаях реакция тем чувствительнее, чем сильнее поглощает свет определяемое вещество. Коэффициент превращения энергии поглощенного света в энергию люминесцентной эмиссии не может быть больше единицы. Поэтому при прочих равных условиях интенсивность сигнала (на 1 г-моль вещества) при люминесцентном анализе неизбежно будет меньшей, чем при фотометрическом анализе. Однако чувствительность каждого метода зависит не только от интенсивности сигнала, но и от значения фона (точнее, от колебаний или флуктуаций фона). В фотометрическом методе сигнал (поглощение света) измеряется на интенсивном фоне потока света той же длины волны. Это существенно уменьшает надежность точного измерения слабого поглощения. В люминесцентном же анализе в принципе можно уменьшить фон почти до нуля может влиять лишь комбинационное рассеяние света молекулами растворителя. Таким образом, возможность устранения фона при измерении люминесценции повышает чувствительность метода. [c.161]

Фотоэлектрические методы спектрального анализа основаны на той же зависимости, что и фотографические методы (6) и (11). Принципиальное отличие состоит лишь в том, что вместо фотографической пластинки в фотоэлектрических приборах используется одна или несколько десятков выходных щелей с расположенными за ними приемниками излучения. Такие приборы называют одно- и многоканальными установками. Задачей фотоэлектрических методов является измерение интенсивностей линий аналитической пары по величине электрического сигнала, получаемого с фотоэлектрического приемника. [c.12]

Эмиссионный спектральный анализ практически может быть использован лишь как качественный метод исследования промежуточных веществ. Измеряя интенсивность спектра, можно определить только концентрацию возбужденных частиц, которая всегда значительно меньше концентрации невозбужденных частиц. Нахождение же числа последних, представляющих основной интерес с точки зрения кинетики и механизма изучаемой реакции, требует дополнительных исследований. В самом общем случае между концентрацией возбужденных п и невозбужденных п молекул данного вещества можно установить следующее соотношение [c.58]

Фотоэлектрические методы спектрального анализа имеют ту же физическую основу, что и фотографические методы. Различие состоит лишь в способе регистрации интенсивностей анализируемых спектральных линий. [c.269]

Ароматические соединения обладают очень интенсивными и сравнительно неширокими полосами поглощения в близкой ультрафиолетовой области, где парафиновые углеводороды совершенно не дают поглощения, а нафтены и олефины дают лишь слабое поглощение. Поэтому абсорбционный спектральный анализ в ультрафиолетовой области спектра применяется преимущественно для качественного и количественного определения ароматических углеводородов. Интенсивность полос поглощения настолько велика, что позволяет обнаружить ничтожные примеси ароматических углеводородов до 0,001%. По спектрам поглощения можно не только определять разные типы ароматических углеводородов, но и различать между собой орто-, пара- и мета-изомеры. [c.6]

При публикации материала обычно приводится не весь масс-спектр, а указываются лишь ионы, пики которых имеют интенсивность выше известного предела, например выше 5%. В масс-спектральные каталоги (см. список литературы) вообще помещают данные лишь не более чем о восьми или десяти наиболее интенсивных пиках. Тем не менее при анализе масс-спектра неизвестного соединения даже очень малоинтенсивные пики ионов заслуживают внимания, если они находятся в области высоких масс, вблизи от молекулярного иона, так как могут дать ценную информацию о строении анализируемого вещества. [c.160]

Спектр каждого элемента состоит из большого числа линий разной интенсивности. По мере уменьшения концентрации данного элемента в пробе интенсивность линий уменьшается, в конце концов они исчезают . Некоторые наиболее интенсивные линии исчезают последними (их так и называют последними линиями ). Это обычно резонансные линии, т. е. линии, соответствующие переходу электрона с основного уровня на ближайший возбужденный они наиболее легко возбуждаемые, для их возбуждения требуется сравнительно малая энергия. Но линии эти обладают ярко выраженной способностью к самопоглощению и самообращению — явлениям, состоящим в поглощении невозбужденными атомами излучения, испускаемого возбужденными атомами. Поэтому интенсивность резонансных линий пропорциональна концентрации данного атома лишь при малых содержаниях его, вследствие чего эмиссионный спектральный анализ пригоден для обнаружения и определения примесных атомов, а не основного вещества. Естественно, что интенсивность и число линий зависят от способа возбуждения спектра, т. е. способа подвода энергии. [c.192]

Измерение интенсивностей линий с помощью фотографической пластинки (фотографическая фотометрия). В практике спектрального анализа приходится иметь дело лишь с измерениями относительных интенсивностей двух или нескольких линий. В ряде случаев речь идёт о сравнении интенсивности линий в разных спектрах в большинстве же методов анализа приходится иметь дело с измерениями относительной интенсивности различных линий в одном и том же спектре. [c.132]

Задача определения относительных интенсивностей линии наиболее проста, когда длины волн сравниваемых линий настолько близки между собой, что константы пластинок Т, р и у могут считаться для этих линий равными между собой. Методика измерений для линий с сильно разнящимися длинами волн значительно более сложна. Поэтому в практике спектрального анализа всегда стремятся подобрать сравниваемые линии близкими по длинам волн, что в большинстве случаев удаётся сделать с достаточной точностью. Мы ограничиваемся ниже рассмотрением -методик, относящихся лишь к этому типу измерений. [c.132]

Возбуждение. Раньше мы рассмотрели процесс возбуждения атомов и ионов и нашли связь между интенсивностью спектральных линий и концентрацией свободных атомов в плазме. Но целью спектрального анализа является определение концентрации в анализируемом образце, а не в источнике света. Очевидно, что из-за сложности и многообразия процессов, протекающих при введении веществ, концентрации отдельных компонентов пробы по отношению друг к другу в плазме и в исходном образце могут сильно различаться. Эта разница еще больше увеличивается из-за различного поведения атомов в самом источнике света. Пары одних элементов равномерно заполняют все светящееся облако источника, а пары других — лишь попадают в его определенную часть (рис. 137). Вследствие конвекционных потоков в плазме и отличной скорости диффузии различных атомов (нз горячей зоны источника в окружающее пространство) времяпребывания паров в светящемся облаке для каждого элемента оказывается различным. [c.237]

Определение суммы примесей углеводородов в инертных газах. Методами эмиссионного спектрального анализа возможно определение лишь суммы примесей углеводородных газов без их индивидуального различия. Анализ ведется по полосам СП >.4315 А или Сг5165А, которые легко появляются в любом типе разряда при наличии небольших примесей углеводородов ). Относительная чувствительность анализа 10 — %. Однако при наличии углеводородов в количестве большем 0,01 % анализ практически невозможен. Спектр излучения смеси состоит лишь из полос Сг и СП, интенсивность которых не изменяется с ростом концентрации примеси. Если в инертных газах присутствует еще и водород, определение углеводородов становится не однозначным, так как интенсивность полос Сг и СП в смеси усиливается с увеличением концентрации примеси водорода. Практически [c.189]

Существует несколько методов проведения анализа многокомпонентных смесей. Один из возможных методов анализа трехкомпонентной смеси применим лишь в том случае, когда на интенсивность спектральных линий влияет прибавление только одного из компонентов Разберем этот метод в применении к конкретному случаю. Основным компонентом смеси является гелий неон и аргон присутствуют как примеси в концентрациях от 0,8 до 7%. Прибавление неона заметно не меняет отношения интенсивностей линий аргона и гелия, а прибавление аргона вызывает изменение отношения интенсивностей линий гелия и неона. Это объясняется тем, что критические потенциалы гелия и неона отличаются друг от друга значительно меньше, чем критические потенциалы гелия и аргона. Поэтому прибавление неона к гелию мало изменяет электронную температуру, тем более что она уже резко снижена благодаря наличию в смеси аргона. [c.200]

В каждом описании вначале изложены методики, основанные на визуальной оценке интенсивности спектральных линий, затем — основанные на фотографической регистрации спектра и наконец (если имеются)—на фотоэлектрической регистрации. Методики визуального анализа описаны лишь в тех случаях, когда их применение обеспечивает достаточную точность количественных определений (например, при определении относительно малых содержаний марганца в стали с помощью стило-скопа по ходу плавки, магния в чугуиах и др.). [c.10]

Проведенный в этом разделе анализ дает, конечно, лишь весьма общее представление о контуре линии. Так, вопрос о распределении интенсивности в промежуточной области со — со - й остался нерешенным. Кроме того, неясно, насколько хорошо дисперсионное распределение описывает центральную часть линии, если неравенство (36.49) выполняется с небольшим запасом, т. е. если й, хотя и больше у но имеет тот же порядок величины. На эти вопросы может дать ответ лишь вычисление /(со), не связанное с упрощающими предположениями ударной или статистической теории. Такие вычисления были проведены Андерсоном и Талмэном ). Получить общие аналитические выражения для всего контура оказалось невозможным. Поэтому Андерсон и Талмэн детально исследовали предельные выражения для /(со), справедливые для внутренней части и для крыльев линии, и, кроме того, построили интерполяционные выражения для промежуточной части. Эти вычисления дали целый ряд уточнений контура спектральной линии. Все эти уточнения, однако, невелики и представляют интерес скорее с принципиальной, чем с практической точки зрения. Поправки к контуру, полученному плавным соединением дисперсионного распределения со статистическим крылом, лежат в пределах той точности, на которую вообще можно рассчитывать в рамках рассматриваемой модели. [c.474]

Было проведено большое число исследовании, направленных на выяснение механизма влияния третьего компонента в конкретных случаях анализов и, главным образом, на подавление этого влияния. К сожалению, этот вопрос в общем виде остается иеразрешеипым и предсказать степень изменения иитенсивности, обусловленную той или иной примесью к пробе, вообще говоря, не удается. Можно сделать лишь некоторые общие выводы, которые в каждом конкретном случае подлежат проверке. В качество одного из таких выводов можно сказать, что все элементы, входящие в качестве малых примесей в основу, мало влияют друг на друга. Так, в сплавах черных и цветных металлов присадки, входящие в количестве долей процента, по-видимому, ощутимо не меняют интенсивностей спектральных линий. Из этого следует, что если добавить к пробе большое количество какого-нибудь разбавителя, так, чтобы все составляющие пробы играли роль малых примесеи в этом разбавителе, то влияние третьих компонентов может быть если не уничтожено, то сильно уменьшено. Такое разбавление очень широко прнмеиястся во многих аналитических методах (подробнее см. гл. IX). Разумеется, разбавление обычно снижает чувствительность анализа и потол]у оказывается неприменимым при определепии очень малых примесе . [c.153]

Позднее Миленц [357, 358] разработал методику анализа сталей и цветных сплавов для металлспектроскопа Фюсса. Эта методика в общем сходна с применявшейся в Советском Союзе, главнейшие спектроскопические признаки совпадают и различаются лишь в тех случаях, когда результаты определений сильно зависят от условий возбуждения спектра, например, для определения кремния и никеля. Для анализа сталей применен электрод медный, для анализа цветных сплавов — железный. Спектроскопические признаки установлены только по равенству интенсивностей спектральных линий, что потребовало привлечения большого числа линий. Данные Миленца и Фишера приводятся в излагаемых ниже методиках. [c.126]

Поэтому полимеризацию цетана исследовали при низких степенях превращения путем облучения его в течение всего нескольких минут в специальных контейнерах, которые можно было пропускать через ядерный реактор. Достигавшиеся степени превращения оказались настолько низкими, что получался лишь один продукт. Анализом этого продукта масс-спектральным методом под низким напряжением обнаружен пик для массы 224 эта масса соответствует цетену, и, следовательно, основной реакцией, протекающей в этих условиях, является дегидрирование. Исследовали влияние продолжительности облучения цетана в реакторе на образование этого продукта, предположительно представляющего собой цетен. Одновременно были проведены также химические анализы, показавшие, что образующийся продукт является алкеном. Более того, увеличение количества продукта с ростом продолжительности облучения, контролировавшееся химическими методами анализа, сопровождалось увеличением интенсивности пика массы 224 при масс-спектральном анализе. Эти данные дополнительно подтверждают, что при низких степенях превращения преобладает реакция дегидрирования. [c.152]

Вильям Крукс (1832 —1919) обучался в Королевском химическом колледже в Лондоне и некоторое время работал в рэдклиффской обсерватории. В собственной домашней лаборатории он открыл новый элемент—таллий, но больше интересовался опытами по исследованию излучения. После изобретения названной впоследствии его именем трубки для исследования катодных лучей он разработал методы идентификации веществ с помощью спектрального анализа, основанные на том, что каждый химический элемент, возбуждаемый в пламени или искровом разряде, испускает свечение с присущим лишь ему одному индивидуальным спектром. Он заниматся вопросом о вредном воздействии интенсивного излучения на глаза рабочих-стеклодувов, которое приводит к образованию катаракты, и изобрел цветные очки, предотвращающие попадание вредного излучения в глаза рабочих. Такие очки используются при стеклодувных работах до сих пор. Крукс основал и редактировал два научных журнала и написал множество научных статей. За научные заслуги он был удостоен в 1897 г. рыцарского звания. [c.58]

Несмотря на детальное изучение богатых линиями дугово-го и искрсгэгс спектров тория [28, 79, 486, 487, 488, 722, /26, 760, 801, 812, 816, 845, 852, 898, 967, 1188, 1212, 1214, 1215, 1307, 1308, 1319, 1374, 1542, 1647, 1788, 1841, 1982], спектральный метод анализа все еще не нащел широкого распространения для его определения. Не останавливаясь на многочисленных методиках и технике эксперимента [171, 457, 1364, 1542, 1959],.приведем лишь некоторые данные, касающиеся условий и применимости метода. Наиболее интенсивные и характерные линии тория приведены в табл. 13. [c.86]

Открытие и использование спектрального анализа в астрономических наблюдениях необычайно расширило наши представления о химическом элементарном составе космических тел — бесчисленного множества звезд. Еще творцы спектрального анализа Г. Кирхгоф и Р. Бунзен обнаружили в составе Солнца те же самые химические элементы, что и на Земле. Спектральный анализ стал широко применяться в астрофизических исследованиях и привел к новым открытиям. В Г868 г. новый элемент— гелий был обнаружен Дж. Н. Локьером на Солнце, и лишь в 1895 г. спустя 27 лет он был найден на Земле В. Рамзеем в радиоактивном минерале клевеите. Однако количественная оценка распространения элементов в звездах и на Солнце сопровождалась большими трудностями. Высокие температуры звезд вызывают неравномерное возбуждение разных атомов и соответственно определяют различную интенсивность испускае- [c.77]

Следует отметить, что ввид близости свойств высших гомологов часто теряется практическая необходимость в анализе индивидуального состава, так как конечной целью процесса переработки обычно является получение продукта с определенными средними свойствами. Поэтому для тяжелых фракций применяется метод структурно-группового анализа, основанный на выявлении спектральных признаков, характеризующих различные структурные группы, сохраняющихся неизменными независимо от типа их соединения в молекулах и установлением, если возможно, количественного соотношения между числом этих групп и интенсивностью, в максимуме или интегральной, соответствующей полосы поглощения. В сложных случаях приходится ограничинься лишь установлением соответствия определенной полосы поглощения или группы полос присутствию в исследуемом веществе определенной структурной группы (двойная связь, ароматическое кольцо, парафиновая цепь), характера замещения, положения и т. д. Для простых углеводородных групп, как СНз—, —СНг—, СН, —ОН и других, положение характеристических полос может быть рассчитано теоретически и потому их идентификация в спектре в большинстве случаев не вызывает сомнений. Для более сложных углеводородных групп или структур надежность установленных соответствий может быть проверена только путем многократной опытной проверки на различных образцах. [c.428]

Применение внутреннего стандарта. Данный прием, как и в эмиссионном спектральном анализе, заключается в использовании в качестве линии сравнения резонансной линии какою-либо близкого по летучести элемента, который в определенном количестве добавляют в анализируемые пробы и эталоны. В этом случае любые неконтролируемые изменения степени испарения определяемого элемента в пламени в одинаковой мере сказываются и на элементе сравнения. Поэтому отношение интенсивностей резонансных линий после прохождения пучка света через пламя оказывается чувствительным лишь к изменению концентрации определяемого элемента. Разумеется, для использования этого приема необходимы двухканальный спектрофотометр и мультиэлементный источник света. [c.265]

Наряду с разобранной выше фрагментацией для масс-спектрального поведения замещенных циклоалканов при электронном ударе характерен процесс потери молекулы ХН. Наиболее интенсивно он протекает для F-, С1-, ОН-и SH-производных и не характерен (см. раздел 3.4.2) для циклоалкиламинов. Анализ масс-спектров различных дейтеропроизводных циклогексанола позволил установить, что при этом вместе с гидроксильной группой удаляется атом водорода из положения 3 или 4 и не происходит 1,2-элиминирования. Установлено, что 1,4-элиминирование на 0,6 эВ ( 12 ккал/моль или 50 кДж/моль) выгоднее, чем удаление атома водорода из положения 3. Исследование масс-спектров разнообразных производных циклогексанола и бицикло-(3,3,1) нонанола позволило установить, что наиболее эффективно протекает процесс элиминирования у соединений, имеющих в конформации ванны гидроксильную группу, пространственно приближенную к атому водорода в положении 4 (или 3). Так, из двух эпи-мерных бицикло-(3,3,1)-нонанолов-9 соединение I теряет только НгО, тогда как соединение II на 90% теряет HDO, и лишь на 10% НгО [c.81]

Для точных количественных определений И. г. необходима высококачественная вакуумная аппаратура. Первоначально отделяют химически активные газы О3, Н2, СН4, С2Н4, НгЗ, N3 и др. Отделение Не и Ке от прочих И. г. достигается адсорбционным методом. При малых давлениях Не и Хе практически не адсорбируются активным углем, охлажденным до темп-ры жидкого воздуха (20,4° К). Прочие И. г. связываются активным углем и могут быть десорбированы нагреванием последнего до 300° С. Для разделения Не и Хе используется либо многократная адсорбция и десорбция на активном угле, либо конденсационный метод (при темп-ре жидкого водорода Хе, в отличив от Не, затвердевает). В нек-рых случаях разделение Не и Хе не производят, а находят их соотношение по теплоироводности смеси или же с помощью газовых микровесов. Тяжелую фракцию И. г. разделяют на компоненты многократной адсорбцией и десорбцией при соответствующей темп-ре. Для анализа И. г. пользуются также масс-спектрометрич. методом, причем масс-спектрометр служит либо как газоанализатор, либо с его помощью проводится определение И. г. методом изотопного разбавления. Спектральный метод может предоставить лишь качественные данные интенсивность линий зависит, помимо коицентрации, от силы разрядного тока, давления, концентрации компонентов смеси и т. д. При определениях И. г. используются также соответствующие радиоактивные индикаторы. [c.134]

Предположение о существовании пятого галоида — экаиода, как называли его до открытия, было высказано в начале 20-х годов [190] после установления Бором физической основы классификации элементов периодической системы. С этого времени начались интенсивные поиски элемента 85 в природных объектах. Хотя к 30-м годам уже имелись основания предполагать наличие радиоактивности у этого элемента и существование его в одном из трех естественных радиоактивных рядов [26—28, 53, 81, 92, 95, ПО, 111, 177, 189], однако исследователи не могли оценить радиоактивный характер элемента 85, имеющего лишь короткоживущие изотопы. Они занимались поисками макроскопических его количеств, применяя рентгено-спектральный метод анализа и длительные химические методы выделения, разработанные для ближайшего аналога — иода. [c.228]