Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Связь четверная

    У кварцевого стекла основная структурная единица — кремнекислородный тетраэдр. Тетраэдрическая координация кремния по кислороду обусловлена величиной отношения ионных радиусов кремния и кислорода, равной 0,29. Как известно, четверная координация катиона наиболее устойчива в пределах / к// о = 0,225—0,414. Расстояние Si—О равно О, 162 нм, а расстояние 0—0 — 0,265 нм. Угол внутри тетраэдра О—Si—О составляет примерно 109—110°. Связь Si—О преимущественно ковалентная, причем ири переходе от кристаллических веществ к стеклообразным степень ковалентности может повышаться с 50 до 80%. [c.201]


    В заключение отметим, что одинарная связь между двумя атомами— всегда о-связь двойная включает одну а- и одну л-связи тройная — одну а- и две л-связи четверная — одну а-, две л- и одну б-связи. При реализации большей кратности связи требуется участие уже /-АО, что весьма маловероятно на практике. [c.111]

    Учитывая, что, согласно Коттону и Полингу, связь Ке Ке является четверной связью, объясните заслоненную конформацию аниона. [c.404]

    Следует иметь в виду, что молекулы в жидкой воде обладают высокой подвижностью. Картина мгновенного расположения молекул в действительности не отвечает четверной координации. Изучение спектров комбинационного рассеивания показывает, что число связей каждой молекулы воды в среднем только несколько более двух. Наблюдение, отнесенное к большему промежутку времени, например, 10- с, показало бы, что каждая молекула в среднем окружена несколько более, чем четырьмя молекулами. [c.410]

    Из сказанного выше можно заключить, что вода при плавлении сохраняет тетраэдрическую структуру льда, размытую тепловым движением. В большей степени оно сказывается на дальнем порядке, нарушению которого способствует повышение температуры. Четверная координация из-за высокой подвижности молекул воды постоянно нарушается и возникает вновь. Она осуществляется посредством водородных связей, которые охватывают большую часть молекул воды. [c.412]

    В таком случае четверная сья зь должна осуществляться четырьмя пара ш электронов, расположенными в углах квадратов, в плоскости, перпендикулярной направлению связи Re—Re  [c.184]

    По своему молекулярному составу — это многоатомные соединения не только с простой, но и с двойной, тройной и четверной связью между атомами углерода, т. е. соединения, в которых легче отделяется водород, чем нарушаются связи между атомами углерода. Пиролиз таких соединений путем последовательных реакций уплотнения, протекающих при высокой температуре, приводит к образованию кокса. [c.187]

    Расстояния Ре—Ре, равные 2,2. А, свойственны только комплексам Ке(П1), поскольку лишь — -конфигурация делает возможной четверную связь Ре—Ре, Расстояния Ре—Ре, равные —2,5 н —2,7 А, осуш,ествляются в соединениях Ре(IV) (конфигурация — з), причем первое — в комплексах с мостиковыми лигандами, второе —в комплексах без мостиковых лиган дов. — Прим. ред. [c.112]

    Типы структурных единиц. Некоторые структурные единицы, способные образовывать 4-связанные сетки, показаны на рис. 3.32 простейшая из них — атом, способный образовать четыре связи. Не суш,ествует кристаллических элементов (простых веществ), в которых атомы образуют по четыре компланарные связи, однако, как мы отмечали, простейшая трехмерная сетка, в которой каждая точка компланарна с четырьмя соседними (рис. 3.15, е), реализуется в структуре ЫЬО. Более сложные сетки, в которых часть точек имеет четверную плоскую координацию, а остальные точки окружены четырьмя соседними по тетраэдру, присутствуют в структурах Р15 и Р(1Р2. Простейшая трехмерная 4-связанная сетка, в которой все точки имеют тетраэдрическую координацию 4, — это алмазная сетка, которую мы рассмотрим более подробно ниже. В число других структурных единиц, которые можно встретить в системах с координацией 4, входят тетраэдрические группы АХ4, соединяющиеся всеми своими вершинами (атомами X), что дает состав [c.144]


    Расстояния Ре—Ре, равные —2,2. 4, свойственны только комплексам Ке 111), поскольку лишь -конфигурация делает возможной четверную связь Ре—Ре. Расстояния Ре—Ре, равные —2,5 и —2,7 А, осуществляются в соединениях Ре(IV) (конфигурация причем первое —в комплексах [c.112]

    Си в соединениях Си согласуется с большой величиной межатомного расстояния по сравнению с ожидаемой длиной простой связи. В соединениях Сг и Rh у каждого атома металла спарено соответственно по четыре и по три электрона, поэтому здесь укороченные межатолшые расстояния свидетельствуют о наличии связи металл-металл. Неясно лишь, являются ли эти связи действительно четверной и тройной. Возможно, что некоторые взаимодействия, приво-дяш,ие к спариванию спинов, в этих случаях сравнительно слабы. Однако в ацетате Мо" исключительно короткое расстояние Мо—Мо позволяет предположить существование кратной связи. Вполне возможно даже, что в этом соединении связь четверная, как и в рассматриваемом далее ионе [RegXs] . [c.42]

    Колебания скорости движения жидкости в нагнетательном и во всасывающем трубопроводах у насосов тройного и четверного действия меньше, чем в насосе одинарного действия скорость в них пе падает до пуля, ускорение изменяется в пезпачительиых пределах. В связи с этим влияние сил нисрции жидкости и гидравлических сопротивлений уменьшается колебание давления в обоих трубопроводах незначительное. Поэтому прп большом числе оборотов вала насоса целесообразно применять насосы тройного или четверного действия. [c.109]

    Примерами диамагнитных (см. 9,3) кластеров могут служить ионы (ШгСи) , [РегС ] , [МогС ] , ШовОв и др. В двухъядерном кластере между атомами образуется тройная связь одна о- идвеп-связн. В нонах [РеаСи]- и [МоаС ) возникают четверные связи (одна ст-связь, две л-связи и одна [c.109]

    Эти коэффициенты зависят только от температуры их вычисляют на основании законов статистической механики, с помощью которых можно лолучить общие уравнения для вычисления вири-альных коэффициентов, отражающих парные (В), тройные (С), четверные (D) и т. д. взаимодействия частиц газа. Для расчета служат соотношения, устанавливающие связь между энергией взаимодействия молекул, расстоянием между ними и их расположением. Установлено, что для невысоких давлений коэффициент В больше С, что последний растет с ростом давления и т. д. [c.133]

    Максимально возможная — шестикратная — связь предполагается в безлигандной частице М02, которую получают при импульсном газофазном фотолизе Мо(СО)е. Кроме четырех описанных выше связей образуются еще о-и б-связь за счет Зх- и 4с1х2-уг-орбиталей, которые освобождены от взаимодействия с лигандами. Расстояние Мо—Мо в этой частице 0,193 нм, что на 0,01 нм короче четверной связи. [c.139]

    Электронная конфигурация атома Re. .. 5d bs . При образовании . цианиона Rej Ig каждый атом Re приобретает по одному дополнительному электрону. У каждого атома Re четыре электрона участвуют в связывании с атомами х/юра, и остается еще четыре электрона. Поскольку Re2 ls диамагнитен, то можтю предположить, что между атомами Re обра зует-ся четверная связь (см, задачу 12.15). [c.184]

    Четыре электронные пары четверной связи Re = Re достраивают конфигурацию электронньсх пар вокруг каждого атома Re до почти квадратной антипризмы. Поэтому они обязательно должны быть расположены в шахматном порядке по отношению к обоим наборам из четырех э.тектронных пар на связях Re— i. Отсюда следует, что конфигурация относительного расположения этих наборов заслоненная  [c.184]

    В. И. Данилов и В. Е. Неймарк, исследуя те же растворы, попытались получить ответ на два вопроса в какой мере влияние растворенных электролитов на структуру воды связано с природой электролита и в какой мере разрушающее действие растворенных ионов на структуру воды зависит от температуры. Сопоставляя кривые интенсивности, полученные ими для растворов H I, HF, Li l и NaOH одинаковой концентрации, они показали, что на кривой интенсивности растворов, содержащих ионы № и 0Н , второй максимум выражен четче, чем у растворов той же концентрации, но содержащих ионы Li" и 1 . По мнению В. И. Данилова, наличие побочного максимума на кривых интенсивности водных растворов, содержащих ионы Н" и ОН , можно, по-видимому, считать достаточно убедительным показателем четверной координации молекул воды, а его относительную интенсивность — мерой сохранения в растворе собственной структуры воды. Очевидно, ионы Н" и ОН" изменяют структуру воды в значительно меньшей степени, чем те ионы, для которых возможна перманентная гидратация. Если предположить, что ион Li гидратируется четырьмя молекулами воды, располагающимися в вершинах тетраэдра, то, очевидно, все четыре молекулы НгО будут обращены к иону Li атомами кислорода (рис. 11.6). Такое расположение молекул воды должно нарушать в прилегающих к ним слоях ту взаимную ориентацию молекул НгО, которая характерна для собственной структуры воды. Следовательно, деструктирующим действием должен обладать всякий гидратированный ион независимо от того, какое количество молекул воды он вокруг себя удерживает. [c.281]

    Координационная связь металл—лиганд, как уже отмечалось, может быть одинарной (ординарной), двойной, тройной (и даже четверной связью металл—металл в некоторых комплексах). Так, в тетрааммиачном комплексе меди(П) [Си(МНз)4] " имекпся четыре полярш.1е ковалентные [c.187]

    Прежде всего для краткости определяется, что пара смежных связей является связкой ( onne tion) j. Затем связки между кратной связью и остальной частью молекулы подсчитываются обычным путем (i.e. числом пропанов ), а связки между отдельными линиями двойной связи считаются как 1 в этилене (рис. 2, а), 3 в ацетилене (рис. 2, б) и 6 в четверной связи (имеющейся, например, между некоторыми атомами металлов). Вообще говоря, величина ч для кратной связи равна числу линий в кратной связи, одновременно учит шаемых дважды [уравнение (1)]. Та же формула справедлива для числа связок у насыщенного атома со степенью (валентностью) [c.240]


    Как известно [1], бор в стеклах находится в основном в тройной координации по отнощению к кислороду (полоса 1300 см ), и согласно [6], полоса в районе 1100 ш должна соответствовать бору, находящемуся в четверной координации. Для тетраэдров типа ВО4, разрешенными в ИК-области, характерны лишь два колебания — трижды вырожденные антисимметричные валентное и деформационное. В данном случае им соответствуют полосы поглощения в районах 1100 и 725 см Однако при температурах нагрева выше 800° С наблюдается расщепление этих полос. Так, полоса в районе 1100 м расщепляется на три полосы — 1045, 1090 и 1120 см . Это указывает на то, что тетраэдры ВО4 деформированы, вследствие чего вырождение колебаний снимается. В связи с этим полосу 475сж- можно отнести, вероятно, к одной из полос дважды вырожденного колебания ВО4, ставшего активным в ИК-области вследствие понижения симметрии. Термообработка стекла при 950° С приводит к исчезновению этих полос, вновь появляется мощная полоса поглощения в районе 1300 см , бор снова переходит в тройную координацию. [c.122]

    Простая связь образована только а-молекулярными орбиталями. Двойная связь состоит ия одной а- и одной я-связи, тройная — из одной а- и двух ортогональных я-свя-эей. Четверная связь, кроме орбиталей тройной связи, включает еще орбитали й-связи. Наибольшей прочностью обладают а-связгг, наименьшей — 6-связи. В биядерных коьшлексах переходных металлов, в к-рых реализована [c.281]

    Варианты классификации X. с. опреде.пяютгя различными ее xapaктepи тикa ]lI или способа1 ]и описаиия (в духе классич. теории валентности или в рамках квантовохим, представлений следует подчеркнуть, что между этими подходами не всегда м, б, установлено однозначное соответствие). В теории валентности каждой свя.чи между атомами соответствует одна электронная пара. В зависимости от способа ее образования из электронов связываемых атомов можно выделить ковалентную связь и координационную связь. Если электронная пара X. с. полностью принадлежит одному из атомов, то образуется ионная связь. По степени смещения центра тяжести электронного облака связывающих электронов X. с. делят на неполярные (равноудаленность от обоих атомных центров) и полярные (промежуточные между неполярными и ионными). Ковалентные и координац. связи подразделяются по числу образующих их электронных пар на простые и кратные — двойные, тройные и четверные (см. Кратные связи). [c.646]

    Интересно провести сравнение средних тройных углов с участием неподеленных пар и двойных связей в тетраэдрических системах с аналогичными средними четверными углами в тригонально-бипирами-дальных системах. Отмечалось, что средние тройные углы для двойной связи S=0 только немного меньше аналогичных углов для неподеленной пары, В электронографической работе [104] найдено, что строение тионилтетрафторида соответствует среднему четверному углу 110,65" для связи S=0. Эта структура была предложена [103] на основании рассмотрения как раз средних четверных углов, которые сильно различались в четырех моделях этой молекулы, одинаково согласующихся с электронографическими данными [105]. Удивительное постоянство средних четверных углов в производных QSF уже отмечалось, и оно контрастирует с большими вариациями экваториальных валентных углов [103]. Соответствующие результаты приведены на рис. 3-75. Даже в таких производных, как XN=Sp4, в которых симметрия молекулы сильно искажена аксиальной ориентаг1ией лиганда X, средний четверной угол около двойной связи N=S не изменяется сохраняется и его постоянство, как это проиллюстрировано на рис. 3-76. [c.165]

    Теперь рассмотрим валентные углы в 1-метилсилатране (рис. 9-63). Исходя из пятерной координации кремния, можно сказать, что валентные углы, определенные в кристалле, ближе к идеальной тригонально-бипирамидальной конфигурации, чем в газе. Однако если связью N— пренебречь и предположить четверную координацию кремния, то структура в газе окажется ближе к идеальной тетраэдрической конфигурации, чем в кристалле. Таким образом, разница в валентных углах согласуется с представлением о том, что связь N—81 в кристалле прочнее, чем в газе. Однако часть различий в длине этой связи проистекает из различия в физическом смысле термина длина связи , так как образование связи N—81 сопровождается значительным переносом заряда. [c.477]

    КРАТНЫЕ СВЯЗИ, хим. связи двухцеитрового типа, к-рые в отличие от простой связи образованы более чем одной парой электронов. По числу пар электронов, образующих К. с., различают двойные, тройные и четверные связи. [c.496]

    См. также Анилиновый черный лак для обуви 2/462 металлы и сплавы, см. Черная металлургия плеики 5/776 2/859 4/1207 пороха, см. Дымные пороха шелок 4/903, 904 Черные пятна , см. Диффузионноконтролируемые реакции Черный хром 1/976 Черняка-Айнхорна реакция 1/106 Чесночное масло 2/76 Четверная связь 2/983, 984 Четвертичные соедииеиия. См. также индивидуальные представители и их группы [c.752]

    Совсем другое строение имеет ион (Mo2 l8) (рис. 9.14,6) (а также ионы Te2 l8 и Re2 lg2 ). В этих ионах расстояние М—М очень короткое, конфигурация атомов галогена заслоненная они располагаются по вершинам почти правильного куба. Согласно представлениям теории молекулярных орбиталей связь металл—металл четверная (ал б) именно б-компонента и обусловливает заслоненную конфигурацию .  [c.111]

    Некоторые успехи, вероятно, могут быть достигнуты при резком ограничении круга рассматриваемых соединений. Так, если не будет нарушения геометрии молекулы или замены ее отдельных атомов в рассматриваемой группе соединений, то ноложр.ние полосы Va может быть использовано для нахождения варьируемого параметра (изменения природы связей или геометрии комплекса соответственно). Одной из таких попыток в этом направлении является анализ спектров различных алюмосиликатов, содержащих в структуре своих решеток АЮН-группы [8]. Было обнаружено, что если гидроксильная группа участвует в четверной координации атома алюминия, т. е, образован тетраэдр АЮз(ОН), то частота деформационного колебания АЮН-группы обычно близка к 1450 см -. В том случае когда атом алюминия имеет шестерную координацию, то деформационное колебание ОН-группы, входящей в окружение октаэдра АЮ (ОН), имеет частоту около 890 Уменьшение частоты колебания в 1,5 раза при таком же изменении координационного числа качественно согласуется с современными представлениями о свойствах силовых постоянных [И, 89, 396]. [c.66]

    Существование одних дискретных структурных группирово в воде и переход к другим под действие внешних и внутренни) факторов представляет собой явление полиморфизма, следую щее из теории Дж. Бернала и Р. Фаулера. На основе этой тео рни в жидкой воде существуют три типа координации молекул Первый тип молекул преобладает при температуре ниже +4°С и имеет структуру типа льда — тридимита (см. рис. 19). Второ тип молекул воды встречается в интервале температур 4—200 °С характеризуется четверной координацией молекул и имеет тет раэдрическую структуру типа кварца (см. рис. 18). При темпе ратурах 200—340°С появляются молекулы третьего типа (иде альная жидкость типа аммиака), характеризующиеся плотно упаковкой, возникающей в результате направленных водород ных связей. [c.256]

    Особое внимание следует уделить ионам [ReaXg] , в которых расстояние между двумя атомами рения (0,224 нм) значительно короче, чем длина связи в металлическом рении (0,270 нм). В этих ионах возможно образование четверной ковалентной связи за счет четырех пар d-электронов, при этом одна пара электронов образует а-связь, еще две пары - две ге-связи, а четвертая пара - так называемую 3-связь. В последнем случае все четыре лопасти каждого d-электрона расположены перпендикулярно оси связи и образуют четыре области перекрывания. [c.371]


Смотреть страницы где упоминается термин Связь четверная: [c.556]    [c.31]    [c.378]    [c.129]    [c.111]    [c.181]    [c.606]    [c.281]    [c.281]    [c.496]    [c.676]    [c.50]    [c.261]    [c.674]    [c.434]    [c.674]    [c.434]   
Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.281 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.281 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте