Растворитель двуокисью селена

Окисление активированных метильных и метиленовых групп в карбонильные соединения при помощи двуокиси селена имеет особое значение для получения дикарбонильных соединений. Так, например, ацетофенон [35], ацетальдегид [36[ и бутаналь [36] легко превращаются в соответствующие глиоксали подобно этому, кетоны дают глиоксали или дикетоны. Обзор, посвященный этой реакции, опубликован Рабджоном [37]. Этот метод пригоден для окисления полумикроколичеств веществ, поскольку продукты окисления легко выделяются из реакционной смеси. Селен легко отделяется от органических растворителей, и в противоположность большинству других случаев окисления в жидкой фазе в этом случае отсутствует вода. Двуокись селена имеется в продаже или может быть приготовлена окислением селена азотной кислотой [38]. [c.226]

Относительно окисления перекисью марганца и серной кислотой или марганцовыми солями имеется по существу только патентная литература. Лабораторные опыты с этими средствами не дали вполне удовлетворительных результатов [342]. В последнее время к числу ранее известных окисляющих средств прибавилась двуокись селена, которая часто с отличным выходом окисляет активные метиленовые группы до карбонила, восстанавливаясь при этом до элементарного селена [см. примечание 21, стр. 611]. Так как элементарный селен легко выделяется из органических растворителей и в жидких реакционных смесях не содержится никаких служащих помехой примесей, кроме образующейся в результате окисления воды, то их переработка очень проста. [c.149]

М-Бвнзил-2-имидазолальдегид. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помеш,ают 5,55 г (0,05 моля) тонкоиз-мельчепного селенистого ангидрида (примечание 5), 10 мл воды и 100 мл диоксана (примечание 6). Колбу при перемешивании осторожно нагревают, пока не растворится двуокись селена, и прибавляют 18,8 г (0,1 моля) М-беизил-2-оксиметил-имидазола и 25 мл диоксана. Смесь кипятят с обратным холодильником при перемешивании в течение 70—75 часов. Молочная эмульсия вскоре становится прозрачной и начинается осаждение селена (вначале красного цвета, затем черного). После охлаждения селен отсасывают (около 3,9 г) и промывают диоксаном. Растворитель удаляют в вакууме водоструйного насоса, а желтоватый маслянистый остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 121 —125°/0,4 мм. При стоянии в холодильнике вещество кристаллизуется. [c.23]

В результате изучения растворимости селенидов, селенитов свинца, цинка и ртути и элементарного селена в самых разнообразных растворителях была намечена следующая схема фазового анализа [1]. Извлекают двуокись селена с помощью метилового спирта, затем селенит ртути — 0,5 М раствором хлорида натрия, селенит цинка — 0,5 М раствором уксусной кислоты и селенит свинца — 0,5 М раствором едкого натра или лимонной кислоты. После извлечения двуокиси селена и селенитов обработкой 0,5 М раствором сульфита натрия извлекают элементарный селен, затем 0,1 н. раствором бромата калия, содержащим 0,1 г-экв серной кислоты, — селенид цинка, 7 н. азотной кислотой — селенид свинца. В остатке определяют селенид ртути. Можно применять более короткую схему анализа сначала извлечь все кислородные соединения селена 0,2 М аммиачным раствором ЭДТА (рН = 8,5), затем— элементарный селен (растворитель — сульфид натрия), после чего определить селен селенидов в нерастворимом остатке. [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология