Дикарбонильные соединения получение

Альдегиды и кетоны. Строение карбонильной группы. Изомерия и номенклатура. Способы получения. Химические свойства. Реакции нуклеофильного присоединения. Реакции замещения и окисления. Функциональные производные оксосоединений ацетали, оксимы, гидразоны, азины. Альдольная и кротоновая конденсации. Дикарбонильные соединения. Непредельные альдегиды и кетоны. Кетены. УФ и ИК спектры альдегидов и кетонов. [c.170]

Поэтому для синтеза гетероциклов часто используют дикарбонильные соединения. Во многих случаях необходимой стадией получения ненасыщенных гетероциклов является дегидратация или дегидрирование (окислительное дегидрирование) [c.325]

Получение а-дикарбонильных соединений окислением двуокисью селена [c.17]

Основания Манниха имеют препаративное значение для получения а,р-ненасыщенных кетонов (см. разд. Г. 3.1.6) и для алкилирования р-дикарбонильных соединений. [c.154]

Получение 1,2-дикарбонильных соединений [c.165]

И, наконец, всегда следует иметь в виду обратимость приводимых реакций. Они почти всегда приводят к получению продукта реакции, но по разным причинам например, потому, что этот продукт термодинамически наиболее стабилен или потому, что общее равновесие сдвинуто в сторону его образования по закону действующих масс или потому, что он так или иначе выводится из сферы реакции путем отгонки или кристаллизации. Очень ярким примером того, как можно контролировать процесс, состоящий из серии обратимых реакций, служит синтез фуранов из 1,4-дикарбо-нильного соединения фуран получают при условии его отгонки из реакционной массы и, наоборот, 1,4-дикарбонильное соединение образуется в результате гидролиза фурана, если реакцию проводить в присутствии избытка воды (см. стр. 267 и стр. 280). [c.40]

Синтез этих соединений включает получение соответствующих предшественников ненасыщенных 1,5-дикарбонильных соединений и их циклизацию. Из приведенной схемы следует, что из одного общего циклического предшественника можно получить в зависимости от характера окисления соединения любого из трех типов [c.180]

Синтез Пааля — Кнорра. Реакции аммиака или первичных аминов с 1,4-дикарбонильными соединениями приводят к получению пирролов. При этом происходят нуклеофильное присоединение амина к двум карбонильным атомам углерода и последующее отщепление двух молекул воды [c.239]

Для получения 4Я-пирановых циклов, не аннелированных с другими циклами, но содержащих различные заместители, использованы реакции непредельных нитрилов с ациклическими 1,3-дикарбонильными соединениями, реакции метиленактивных нитрилов с непредельными 1,3-дикарбонильными соединениями и некоторые другие превращения. [c.534]

Важнейшими СН-кислотами, используемыми в реакциях алкилирования, являются кетоны (рК к 19-20), сложные эфиры (рК х 24) и 1,3-дикарбонильные соединения (рК к 9-13). Вначале получают еноляты металлов, которые затем реагируют [2] с галогеналканами или алкилсульфонатами по механизму нуклеофильного замещения с образованием С—С-связи. В качестве алкилирующих агентов могут быть использованы также сульфоны [3] (рК 23) (Р-6г), изонитрилы [4] Р-156, Р-16 и ацетилены [5] (рХ 25) А-9, К-32а, К-32в. Для получения карбанионов (отщепление протона) в зависимости от значения рК (кислотности) этих СН-кислот используют основания различной силы. [c.193]

Селективное фторирование (3-дикарбонильных соединений реагентом 66 - один из путей получения биологически активных соединений [187]. [c.122]

Получение 1,3-дикарбонильных соединений [c.370]

Поскольку реакционная способность оксокарбоновых кислот, как и дикарбонильных соединений, определяется взаимным пс ложением карбонильных групп, химические свойства этих соединений будут рассмотрены в разделе, посвященном отдельным представителям, после обзора общих методов получения. [c.448]

Положения, соседние с гетероатомом, раньше обозначали как а и а, а удаленные как р и Получение фуранов возможно с помощью дегидратации 1,4-дикарбонильных соединений [c.555]

Реакция была распространена на дикарбонильные соединения для получения циклоалкенов с кольцом от 4 до 16 атомов выходы составляют 50—95%, в качестве исходных соединений можно брать как кетоны, так и альдегиды [44]. [c.37]

Таким образом, как основность среды, так и природа алкоголята металла влияют на соотношение образующихся изомеров. Причина подобного влияния связана с образованием ионных пар катионами металлов с енолят-анионами кетонов и анионами изонитрозо-)3-дикарбонильных соединений. Полученные результаты по влиянию растворителя, основания и катионов металлов позволяют осуществлять целенаправленный синтез нитрозофенолов. Образованию орго-изомера способствует проведение реакции в среде aHjOK или ИЗ0-С3Н7ОК и соответствующего спирта, пард-изомер преимущественно образуется в среде j Н ONa (Li) и ДМСО. [c.108]

О получении а-дикарбонильных соединений через изонитрозокетоны см. разд. Г,8.2.3. [c.16]

При проведении моноалкилирования р-дикарбонильных соединении часто образуются и продукты диалкилирования, даже если алкилирующее средство применяют в молярных отношениях. В последнем случае эквивалентное количество карбонильного соединения не вступает в реакцию. У низших продуктов алкилирования разделение реакционной смеси (исходное вещество, продукты моно- и диалкилирования) может быть связано с трудностями. Поэтому для получения моноалкилированных продуктов в чистом виде приходится иногда прибегать к обходному пути [см., например, получение моноалкилмалоновых эфиров через эфиры щавелевой кислоты схема (Г. 7.135)], [c.175]

Последний способ используется для получения асимметрично диалкилиро-ванных р-дикарбонильных соединений. [c.176]

Препаративное значение имеет нитрозирование С—Н-кислотных соединений с целью получения а-аминокарбонильных соединений (восстановление) и а-дикарбонильных соединений (гидролиз образовавшихся моноксимов). [c.234]

Обш,ий метод получения пиримидинов заключается в конденсации мочевины или ее производных с -дикарбонильными соединениями [123]. В приведенном ниже примере N-метилбарбитуровая кислота образуется при нагревании N-метилмочевиНы с малоновым эфиром в присутствии метилата натрия. При рассмотрении механизма реакции следует обратить внимание на то, что NH-кислотность ме-тилмочевины (рКй 13) соизмерима с СН-кислотностью малонового эфира (рКй 13,3). Поэтому при прибавлении метилмочевины к натриймалоновому эфиру ме.жду ними сначала должно протекать кислотно-основное взаимодействие с образованием равновесных количеств натрийметилмочевины и малонового эфира. Последуюш.ее нуклеофильное присоединение N-аниона метилмочевины к С = 0-группам малонового эфира приводит к замыканию пиримидинового цикла. [c.40]

Один из наиболее широко используемых методов получения пи-разолов заключается во.взанмодействии 1, 3-дикарбонильных соединений с гидразином или его замеш,енными (см, обуоры [202—206]). Процесс протекает через промежуточное образование гидразонов, которые в условиях реакции подвергаются внутримолекулярной циклизации до производных пиразола. Действие гидразина на аце-тилацетон приводит к 2, 5-диметилпиразолу [172, с. 189]. [c.70]

Кетоны, сложные эфиры, нитрилы, Н,К-диалкиламиды, все дикарбонильные соединения нацело переводятся в соответствующий енолят-ион при обработке раствором ЛДА в ТГФ ири -78 С, так как для самого НК(СзН7-шо)2 рК =40. Еще более удобен для получения щелочных енолятов бис(тримегилси[шл)амид лития или натрия, растворимый даже в эфире. С помощью одного из этих реагентов еноляты могут быть выделены в индивидуальном виде. Так, при реакции ЛДА с трет-бутилацетатом в ТГФ нри -78 - С с последующим осаждением гексаном можно выделить литиевую соль трет-бутилацетата. [c.1327]

Синтез Гуареши. Синтезы этого типа нашли широкое применение, в том числе в одном из ранних промышленных способов получения витамина Вб (стр. 95). Для этого синтеза необходимы те же Р-дикарбонильные соединения и цианацетамид. В результате их взаимодействия в щелочной среде в мягких условиях образуются с хорошими выходами З-цианпиридоны-2, нитрильную и кислородную функции которых можно элиминировать (как это, например, пока- [c.91]

Озонолиз алкилпирролов приводит к размыканию цикла с образованием смеси дикарбонильных соединений. Сенсибилизированная фотохимическая реакция окисления пиррола кислородом приводит к получению 5-оксипирролона-2 и, вероятно, включает присоединение кислорода с образованием циклического промежуточного перекисного соединения (5) (стр. 252). Скорость самоокис- [c.228]

Вторым основным методом получения замещенных 2-амиио-4Я-пиранов является взаимодействие нитрилов, содержащих активную метиленовую группу, и а,Р-не-предельных моно- или дикарбонильных соединений. [c.536]

Различают два типа темплатных реакций получения гексаеновых тетраазамакроциклических комплексов К первому относятся конденсации дикарбонильных (или активированных дикарбонильных) соединений с различными диаминами в присутствии ионов металлов. Другой тип таких реакций представляют собой реакции димеризации бенз-диазепинов в присутствии ионов металлов [c.97]

Перспективным способом получения тиаазамакроциклических лигандов является реакция дикарбонильных соединений, содержащих атомы серы с диаминами различного строения Конденсацией диальдегида Р41 с диаминами синтезированы макроциклические лиганды Ь271, 1272 [380] [c.143]

Из 2-(оксиметил)-5-(амин0метил)фурана (LIX), полученного из 5-(оксиметил)фурфурола (СИ), был синтезирован 6-метил-пиридинол-3 ( IV) с высоким выходом предполагается, что превращение происходит через стадию промежуточного образования дикарбонильного соединения ( III) [47]. [c.97]

Нами предложен простой и удобный метод получения кальцнйацетоуксусного эфира по аналогии с описанными методами получения енолятов щелочных металлов [2]. Метод применим для получения и других кальциевых производных Р-дикарбонильных соединений. [c.141]

Сложный эфир (207) по реакции Курциуса был превращен в уретан (208), кислотным гидролизом которого был получен 2,5-ди-метил-2/7-фуранон-З (209) (схема 75). Этот путь был использован для синте.за мускарина и его стереоизомеров [180]. Ацилирование этоксимагниевых производных 1,3-дикарбонильных соединений действием хлорангидридов а-хлоркарбоиовых кислот приводит к [c.161]

Примером синтезов, основанных на циклизации соединений, включающих фрагмент С—С—N—С—5, является хорошо известное [66] получение тиазолов из а-тиоациламинокетонов. Этот синтез напоминает получение тиофенов из 1,4-дикарбонильных соединений. Таким путем, например, из соединений (146) и (147) были получены с хорошим выходом тиазолы (148) и (149) [79]. К, тому же типу превращений можно отнести и синтез замещенных 2-аминотиазолов (150) (схема 71) [83]. [c.474]

Конденсация Кляйзена (1887 г.). В отличие от способа получения р-дикарбонильных соединений при конденсации сложного эфира карбоновой кислоты с карбонильным соединением (см. раздел. 2.2.4.2), при получении оксокарбоновых кислот по Кляйзену в качестве карбонильной компоненты используют сложный эфир карбоновой кислоты с подвижным а-атомом водорода. В качестве основных конденсирующих агентов помимо метилата, амида или гидрида натрия используют также и металлический натрий, так как при доступе кислорода воздуха образуется алкоголят [см. раздел 2.2.5.2, реакции эфиров карбоновых кислот, реакция (6)]. Из двух молекул сложного эфира монокарбоновой кислоты образуется сложный эфир р-оксокарбоновой кислоты, например из этилацетата получается этиловый эфир ацетоуксусной (3-оксобутано-вой) кислоты [c.448]

Эта гетероциклическая система входит в структуру многочисленных веществ природного происхождения. Получение пирролов возможно при действии аммиака, первичных аминов или гидразина на 1,4-дикарбонильные соединения (Пааль, Кнорр, 1885 г.) [c.561]

Аналогично описанному выше присоединению металлоорганических реагентов к пирилиевым катионам проходит и присоединение цианид-иона, приводящее к образованию ациклических диенонов [15]. Реакции пирилиевых катионов со стабилизированными анионами, полученными из нитрометана или 1,3-дикарбонильных соединений, в результате последовательно протекающих таутомерных превращений и циклизации приводят к образованию ароматических соединений [7а]. [c.204]