спекания и обмена местами

При соприкосновении двух кристаллических веществ, способных химически взаимодействовать, возникает мономоле-кулярный слой продукта реакции. Частицы, образующие кристаллические решетки, совершают колебательные движения, интенсивность которых возрастает с повышением температуры. Поэтому при нагревании смесей кристаллических порошков, вследствие возрастания амплитуды колебаний, частицы кристаллических решеток становятся способными преодолеть кулоновские силы и совершить обмен местами — начинается так называемая внутренняя диффузия. Температура, соответствующая этому моменту, является температурой начала реакции. Практически она совпадает с температурой спекания. Начиная с этой температуры реакция протекает с заметной скоростью. Было установлено, что для некоторых солей абсолютная температура начала внутренней диффузии (спекания) составляет 0,57 абсолютной температуры плавления. [c.108]

По Тамману, для того чтобы началась реакция спекания и на контактах между частицами возникла атомная связь (см. выше), необходимо нагреть порошок твердого вещества до определенной минимальной температуры, характерной для данной однокомпонентной системы. При этом подвижность атомов или атомных групп в кристаллическом твердом веществе должна достигнуть величины, достаточной, чтобы начался обмен местами, т. е. спонтанное изменение геометрического положения структурных единиц. Основная идея которая вытекала из учения Таммана о кинетических условиях образования кристаллических растворов металлов, привела его к выводу (см. В. I, 18), согласно которому ато.мы и молекулы должны колебаться около своих структурных положений равновесия с такой силой, что значительная часть их в состоянии поменяться своими местами с окружающими атомами или молекулами. Поэтому, они могут вступать в химическую реакцию со своими соседями через контактные мостики в агрегате порошка, обмениваясь местами с посторонними атомами И молекулами, что должно сопровождаться образованием новых соединений. Ниже температуры начала реакции этот обмен местами настолько незначителен, что скорость реакции в твердом состоянии практически не заметна. [c.692]

В случае металлических порошков межкристаллические реакции спекания начинаются при температуре 0,3—0,4 Tf, где Tf — абсолютная температура плавле-ния. Согласно Кордесу и Ягичу для солей это отношение составляет около 0,52, а для органических соединений и силикатов—0,в—0,9 Tf. Прежде чем атомы приобретут подвижность и начнется обмен местами, необходимо с помошью нагревания преодолеть большую устойчивость решетки силикатов. [c.693]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология