Условия образования и свойства кристаллических осадков

Электролизом называется разложение электролитов постоянным электрическим током, которое сопровождается образованием новых веществ. На электродах происходят реакции окисления— восстановления анионы на аноде отдают электроны и окисляются, а катионы восстанавливаются на катоде. Если анод растворим в электролите под действием тока, то чаще всего анионы на нем не разряжаются, а электроНейтральность раствора (или расплава) поддерживается образованием катионов из материала анода. Одно из преимуществ электролиза перед химическим восстановлением заключается в том, что при этом продукты восстановления не загрязняются остатками металла-восстановителя и примесями, первоначально присутствующими в нем. Кроме того, при электролизе возможна очистка от многих примесей исходного сырья. Изменяя условия электролиза, можно получать катодный осадок с некоторыми заданными физическими свойствами (крупностью кристаллической структуры и т.п.). В промышленных масштабах осуществляют электролиз как водных растворов, так и расплавов. Однако для получения редких металлов электролиз водных растворов используют редко. [c.256]

Обсуждение результатов. Влияние концентрации исходного раствора фторида алюминия. Реакция химического осаждения криолита протекает при больших пересыщениях. Это создает условия для образования нестабильных осадков с высокими поверхностями из-за несовершенства их кристаллической структуры-. Одним из факторов воздействия на осадок является уменьшение концентрации исходных реагентов до минимального пересыщения. Поскольку криолит имеет очень малую величину растворимости, то для получения минимального пересыщения необходимо использовать исходный раствор фторида алюминия малой концентрации. Изменение ее в исследованном нами интервале (3—22%) существенно не повлияло па свойства осадка, что и подтверждается результатами, приведенными на рис. 1. Коэффициент фильтрации сохраняется постоянным и равен [c.72]

Тот или иной тип осадка связан не только с индивидуальными свойствами вещества, но зависит также от условий осаждения. Так, например, при осаждении из разбавленных водных растворов Ва504 выпадает в виде кристаллического осадка. Если, однако, осаждать его из смеси воды с 30—60% спирта, сильно понижающего растворимость сульфата бария, то образуется коллоидный раствор или аморфный осадок. С другой стороны, осаждая сульфиды в присутствии пиридина СйНзМ, Э. А. Остроумов получил некоторые из них в виде кристаллов. В результате этих исследований можно считать экспериментально доказанным, что любое вещество может быть получено как в виде кристаллического, так и в виде аморфного осадка. Однако образование одной из этих форм обычно связано с созданием таких условий, которые неприемлемы при количественных определениях. Поэтому, в зависимости от индивидуальных свойств образующихся соединений, одни из них получаются при анализе в виде кристаллических, другие—в виде аморфных осадков. Задача аналитика состоит в том, чтобы создать условия, при которых выпадающий осадок был бы возможно более удобным для дальнейшей обработки, т. е. для отделения фильтрованием и промывания. [c.103]

Соосаждение. Осадки редко бывают совершенно чистыми. Они содержат некоторое количество маточного раствора и часто вещества, легко растворимые при данных условиях. Так, когда осаждают сульфат бария, прибавляя к раствору сульфата калия хлорид бария, осадок содержит немного калия, который с трудом удаляется при промывке, хотя сульфат калия легко растворим в воде. В таких случаях говорят, что произошло соосаждение калия с сульфатом бария, Соосаждение иногда обусловливается адсорбционными свойствами гговерхностп осадка. Адсорбцию посторонних ИОНОВ поверхностью осадка называют иногда окклюзией в отличие от инклюзии — захватывания кристаллами но вре.мя их образования некоторого количества маточного раствора. Иногда ггроисходит образование твердого раствора (или с м е ш а н н ы х кристаллов) двух веществ, имеющих одинаковую кристаллическую структуру. Так, РЬЗО иногда кристаллизуется с ВаЗО , образуя, повидимому, гомогенную массу или одну фазу. [c.82]

Для аналитика основное значение имеют размерын коллоидных частиц и связанные с высокоразвитой внутренней поверхностью адсорбционные явления. Адсорбционные свойства коллоидных частиц используют в процессе соосаждения. В этом процессе коллоидная частица, например гидроксида, захватывает осаждаемый иоа или его гидроксид, которые в обычных условиях не-осаждаются, и переводит в осадок при коагуляции коллоида. Коллоидные частицы способны, в частности, адсорбировать из раствора окрашенные вещества, концентрируя их на своей поверхности. Адсорбция посторонних, веществ часто служит причиной коагуляции коллоидов,, т. е. слипания их частиц вследствие уменьшения заряда или гидратации. Этот процесс напоминает процесс образования обычного осадка, однако при образовании обычного осадка преобладает конденсация ионов или молекул при росте кристаллов и объединение при агрегации кристаллических фрагментов, различно ориентированных. Коллоиды при коагуляции образуют коагели, в-которых до некоторой степени сохраняется индивидуальность составляющих частиц и содержится значительное количество адсорбированных на них посторонних веществ. Обратный процесс превращения коагеля в коллоидный раствор — золь — называют нептизацией. [c.59]

Кроме индивидуальных свойств веществ, тот или другой путь образования осадка зависит нередко от условий осаждения. Так, сернокислый барий при обычных условиях выпадает в виде кристаллического осадка. Однако при осаждении из смеси воды с 30—60% спирта, который сильно понижает растворимость Ва304, образуется коллоидный раствор или аморфный осадок. [c.64]