Начало обмена местами

При соприкосновении двух кристаллических веществ, способных химически взаимодействовать, в точках их касания возникает мономолекулярный слой продукта реакции. Частицы, образующие кристаллические решетки, совершают колебательные движения, интенсивность которых возрастает с повышением температуры. Поэтому при нагревании порошков элементы кристаллических решеток вследствие возрастания амплитуды колебаний становятся способными преодолеть силы сцепления и совершить обмен местами — начинается так называемая внутренняя диффузия. Температура, соответствующая этому моменту, является температурой начала реакции между компонентами смеси кристаллических порошков. [c.341]

При соприкосновении двух кристаллических веществ, способных химически взаимодействовать, возникает мономоле-кулярный слой продукта реакции. Частицы, образующие кристаллические решетки, совершают колебательные движения, интенсивность которых возрастает с повышением температуры. Поэтому при нагревании смесей кристаллических порошков, вследствие возрастания амплитуды колебаний, частицы кристаллических решеток становятся способными преодолеть кулоновские силы и совершить обмен местами — начинается так называемая внутренняя диффузия. Температура, соответствующая этому моменту, является температурой начала реакции. Практически она совпадает с температурой спекания. Начиная с этой температуры реакция протекает с заметной скоростью. Было установлено, что для некоторых солей абсолютная температура начала внутренней диффузии (спекания) составляет 0,57 абсолютной температуры плавления. [c.108]

Итак, новая модель переходного состояния, отвечающая обмену местами между атомом и вакансией при самодиффузии. Перескакивающий атом движется в направлении от покинутого им узла к вакансии и находится в перевальной точке. Ближайшие соседи раздвинулись, уступая ему дорогу (рис. 40). Вся затрачиваемая работа — это работа перемещения атома в перевальную точку, которая численно равна энергии активации перемещения вакансии Ет- Разумеется, мы рассчитываем именно энергию активации перемещения вакансии, относительно образования вакансии речи нет — с самого начала мы считали, что около атома есть вакансия. [c.128]

При коагуляции коллоидных растворов почти всегда имеет место обмен между коагулирующими ионами прибавляемого электролита и ионами, находящимися в диффузной и адсорбционной части двойного электрического слоя. Фрейндлих с сотр. [6, 9, 42] подробно исследовал этот процесс и развил адсорбционную теорию коагуляции. Она оказалась весьма плодотворной и на ее основе удалось не только обосновать правило Шульце — Гарди, но и объяснить ряд отклонений от него. Несмотря на всеобщее признание, теория Фрейндлиха не выдержала испытания времени постепенно накопилось много фактов, не подтверждающих ее. Параллельно начали развиваться чисто электростатические представления, например теория Мюллера [6, 43], которая объясняла коагуляцию исключительно сжатием диффузного ионного слоя. [c.142]

Железобетонная вентиляционная труба Березниковского титано-магниевого комбината была защищена двумя слоями рубероида, слоем битуминоля толщиной около 15 мм и кислотоупорной футеровкой. Наружная поверхность ствола не защищалась. В результате образования в зоне окутывания на участке между отметками 120 и 115 м раствора соляной кислоты, который стекал по поверхности ствола вниз, бетон начал разрушаться. Значительно разрушен бетон также в местах примыкания газоходов к стенке ствола вследствие плохой изоляции газоходов. Арматура на участках стекания раствора соляной кислоты подверглась коррозии. Анализ бетона пробы 1, отобранной на отметке ПО м (табл. 5), показал, что в бетоне произошли обменные реакции (коррозия II вида) с раствором соляной кислоты. В пробе 2 конден- [c.40]

Подобные процессы также имеют место для искусственных обменников. Продажные катиониты и аниониты конденсационного типа подвергаются, как известно, процессу искусственного старения с самого начала получения. Поскольку этот процесс связан со сжатием смоляного геля, можно наблюдать суживание пор и связанное с этим изменение обменных свойств в сравнении со смоляными студнями, выделяемыми как промежуточный продукт. Емкость, рассчитанная на сухой вес (весовая емкость), при затвердевании уменьшается, в то время как объемная емкость увеличивается. Некоторые сравнительные измерения Гюнтер на смоляном студне и полученном на его основе ионите типа вофатит Р были приведены выше (см. рис. 71, а, б). [c.346]

Данные, приведенные на рис. 4, подтверждают такую гипотезу. Как видно, имеет место корреляция между способностью металла вызывать множественный обмен в метане [2], т. е. его активностью в реакции II (см. табл. 1), включающей адсорбированные метиленовые радикалы, и каталитической активностью того же металла в реакции гидрогенолиза бутана [23, 25]. Активность здесь оценивали по температуре, которая требуется для достижения определенной скорости реакции в сравнимых условиях. Родий оказывается наиболее активным катализатором обоих процессов, а палладий — наименее активным. Рис. 4 позволяет также получить некоторые сведения о возможных лимитирующих стадиях реакции гидрогенолиза бутана. Для реакции в присутствии металлов, расположенных выше пунктирной прямой, проведенной из начала координат под углом 45°, этой стадией, по-видимому. [c.12]

На первый взгляд нахождение сибирских (р. Обь) выборок в одной группе с северными кажется случайным, так как данные реки разделены территориально-механической изоляцией (Уральскими горами). Однако если учесть, что р. Сев. Сосьва, впадающая в Обь, берет начало примерно из того же места, что и р. Печора, то можно предположить, что в прошлом обмен между печорскими и обскими популяциями происходил в верховьях этих рек. Можно также допустить, что раньше из-за тектонической деятельности горообразовательных процессов водораздел между этими реками был гораздо ниже, чем в настоящее время. Возможно также, что сходство обских и северо-европейских популяций есть результат параллельной изменчивости. [c.78]

По Тамману, для того чтобы началась реакция спекания и на контактах между частицами возникла атомная связь (см. выше), необходимо нагреть порошок твердого вещества до определенной минимальной температуры, характерной для данной однокомпонентной системы. При этом подвижность атомов или атомных групп в кристаллическом твердом веществе должна достигнуть величины, достаточной, чтобы начался обмен местами, т. е. спонтанное изменение геометрического положения структурных единиц. Основная идея которая вытекала из учения Таммана о кинетических условиях образования кристаллических растворов металлов, привела его к выводу (см. В. I, 18), согласно которому ато.мы и молекулы должны колебаться около своих структурных положений равновесия с такой силой, что значительная часть их в состоянии поменяться своими местами с окружающими атомами или молекулами. Поэтому, они могут вступать в химическую реакцию со своими соседями через контактные мостики в агрегате порошка, обмениваясь местами с посторонними атомами И молекулами, что должно сопровождаться образованием новых соединений. Ниже температуры начала реакции этот обмен местами настолько незначителен, что скорость реакции в твердом состоянии практически не заметна. [c.692]

В силикатах имеет важное значение и другой вид превращений, при котором происходит переход от неустойчивой (метастабильной) модификации в устойчивую он совершается только в одном направлении. Такие процессы необратимы и называются монотроп-ными. Протекающий при этом процесс соответствует процессу кристаллизации в переохлажденном расплаве. Однако монотроп-ная неустойчивая модификация а часто удерживается при нормальных температурах в течение неопределенно длительного времени. Для превращения этой модификации в устойчивую а-кристаллическую форму необходимо, чтобы в каком-то месте структуры, где возможен эффективный обмен местами, была достигнута критическая температура, выше которой неустойчивая кристаллическая модификация начала бы превращаться в устойчивую кристаллическую форму. С повышением температуры скорость превращения постепенно увеличивается. Монотропный переход а - а никогда не происходит самопроизвольно. [c.114]

Если историческое развитие науки действительно представляет собой самопроизвольный статистико-детерминистический процесс совершенствования структурной организации научного мировоззрения, то механизм этого процесса должен описываться бифуркационной термодинамической моделью. Следовательно, ему должны быть свойственны закономерности, присущие явлениям возникновения из хаоса пространственно-временных упорядоченных структур как в естественных, так и в экспериментальных диссипативных системах. Непременное условие появления такой структуры заключается в энергетическом и/или материальном обмене диссипативной системы с окружающей средой. В отличие от самопроизвольных равновесных процессов, при которых все части системы хаотизируются и, следовательно, вносят положительный вклад в общее увеличение энтропии, в нелинейных неравновесных процессах в закритической области имеет место диспропорционирование энтропии между подсистемами, происходящее без нарушения второго начала термодинамики. Уменьшение энтропии при создании упорядоченной структуры сопровождается одновременным, большим по абсолютной величш1е, увеличением энтропии остальной части изолированной системы. Сходство в этом отношении эволюции научного мировоззрения с известными процессами структурной самоорганизации физических, химических и биологических открытых систем представляется очевидным. [c.27]

Однако еще многое остается недостаточно изученным. С практической точки зрения имеется обширное ноле деятельности по созданию лучших катализаторов, которые позволят значительно понизить образование кокса или обеспечат нротекапие таких реакций, в результате которых будут но-лучаться продукты особых качеств. С теоретической точки зрения ще многое предстоит сделать для выяснения кинетики и механизма процесса. Эта теория в применении к объяснению инициирования крекинга нафтеновых и парафиновых углеводородов имеет ряд неясных мест. Кроме того, опубликовано еще очень мало данных но многим отдельным стадиям цепи карбоний-ионных реакций. Нуждается в развитии также и количественная сторона теории карбоний-ионов. Несомненно, нри детальном изучении реакций крекинга большую пользу должны принести исследования, проводимые с соединениями, содержащими радиоактивный углерод или тяжелый изотоН углерода. Начало исследованиям в этом направлении положили Мак-Магон [65], изучавший образование кокса из радиоактивных парафиновых углеводородов, и Клименок с сотрудниками [60], которые установили лишь незначительный обмен между радиоактивным метаном (или этаном) и олефиновыми углеводородами, а также Андреев с сотрудниками [2], изучавшие крекинг -гексана в присутствии радиоактивного этилена. [c.459]

Вдумайтесь в описанный эксперимент и в его результаты Удивительный, достойный восхищения пример открытия без открытия . Как здесь не вспомнить французского астронома Урбена Жана Жозефа Леверье, который, сопоставляя вековые изменения в орбитах планет нашей Солнечной системы, предсказал существование новой еще не открытой планеты, вычислил ее местоположение, определил, где искать. И спустя год планета, открытая Леверье на кончике пера , была действительно обнаружена И. Галле в предсказанном месте. Ее назвали Нептуном. Историю эту знают многие. Менее известный подвиг А. П. Бородина, определившего свойства фтора, еще неведомого элемента, который откроют через много лет, очень похож по силе научного предвидения на исследования Леверье и столь же важен для химии фтора, как для астрономов открытие Нептуна. Кончая наш рассказ о композиторе и химике Александре Порфирьевиче Бородине, нельзя не напомнить, что в процессе описанного исследования он попутно получил первое фторорганическое соединение, положив начало важнейшему направлению в современной химии. Предложенный им метод синтеза - обмен хлора на фтор-лишь значительно позже (спустя 60-70 лет) был оценен по достоинству и стал одним из самых общих и широко распространенных способов получения органических фторпроизводных. [c.51]

После того как началось выделение кислорода фотосинтезирующими зелеными растениями, вероятно, прощло еще по меньшей мере полмиллиарда лет, прежде чем реакции с использованием кислорода заняли в метаболизме важное место. Лимитирующим фактором в эволюции аэробного энергетического обмена (дыхания) было, конечно, содержание Ог в атмосфере. В биохимическом отношении организмы были в основном уже преадаитированы к использованию кислорода, так как дыхание по существу представляет собой процесс, обратный фотосинтезу зеленых растений. По оценке Уолда, аэробный обмен мог возникнуть тогда, когда парциальное давление Ог в воздухе достигло 10 —10 2 атм, т. е. составляло приблизительно [c.40]

Некоторым витаминам принадлежит особо важная роль в азотистом обмене. Подвергаясь в организме фосфорилированию, а в некоторых случаях более сложным превращениям, они дают начало образованию небелковых компонентов ферментов, катализирующих реакции превращения аминокислот. Витамин Ва (флавин) является составной частью кофермента оксидазы О- и .-аминокислот и аминооксидаз. Пантотеновая кислота входит в состав кофермента ацилирования, играющего важную роль в обмене безазотистых соединений, образующихся из аминокислот (а-кетокислот и др.) и ряда азотистых веществ. Фолиевая кислота и ее производные участвуют в процессах, приводящих к использованию метильных групп метионина, формильных, оксиметильных групп (остатков муравьиной кислоты и формальдегида), возникающих при превращении ряда аминокислот (серина, глицина, гистидина, триптофана). Особо важное место в азотистом обмене занимает витамин В( (пиридоксаль). В виде своего фосфорного эфира Вд служит коферментом ряда ферментов, участвующих в превращениях аминокислот. В частности, ферменты, катализирующие переаминирование аминокислот, содержат в виде кофермента пиридоксальфосфат. Авитаминоз В сопровождается, особенно у микроорганизмов, ослаблением и даже прекращением реакций переаминирования. Пиридоксальфосфат является также коферментом декарбоксилаз аминокислот. Вместе с этим тшридоксальфосфат входит (в виде кофермента) в состав ряда других ферментов, участвующих в превращениях определенных аминокислот (триптофана, серина, серусодержащих аминокислот). [c.433]

Материальный и энергетический обмен диссипативной системы со средой (первое условие) происходит без нарушения второго начала термодинамики. Оно проявляется лишь в более общем виде и относится к такой изолированной макроскопической системе, в которую открытая диссипативная структура входит как подсистема. В отличие от самопроизвольных равновесных процессов, при которых все части системы хаотизируются и, следовательно, вносят вклад в общее увеличение энтропии, в нелинейных неравновесных процессах имеет место диспропорционирование энтропии, которое, однако, происходит без нарушения второго начала. Уменьшение энтропии при создании упорядоченной диссипативной структуры сопровождается одновременным [c.453]

Здесь — место поверхности катализатора, на котором может связы-I ваться кислород Ок — атом кислорода, связанный с катализатором В нро-цессе десорбции участвуют и атомы кислорода, связанные с катализатором до начала реакции обмена. Поэтому при стадийном механизме изотопный обмен в молекулярном кислороде (гомомолекулярный обмен) должен сопровождаться изотопным обменом молекулярного кислорода с кислородом поверхности катализатора (гетерообмен). [c.31]

К числу таких фактов относится прежде всего то, что с повышением температуры сушественпо изменяется соотношение между скоростью гидрирования и скоростью обмена в олефинах при низких температурах обмен в олефинах нрактически отсутствует [18], а при высоких — скорость обмена значительно превышает скорость гидрирования. Еще более интересным и совершенно непонятным с точки зрения приведенных выше схем, основанных на представлении об адсорбированном алх ильном радикале, является впервые установленный Туркевичем [17] и подтвержденный в дальнейшем другими авторами [18] факт, что при гидрировании олефинов дейтерием, наряду с образованием моно-, ди- и полизамещенных парафинов, всегда образуется значительное количество совершенно не обмененных молекул предельных углеводородов. Особенно существенно, что относительная скорость образования этих молекул наиболее велика в самом начало процесса, когда молекулярный дейтерий еще почти совершенно не разбавлен водородом. 1 аким образом, на поверхности, паряду со взаимодействием олефина с водородом, должно иметь место перераспределение водорода между молекулами олефина или при участии каких-либо других, необменснных радикалов. Если оставаться на пози циях радикальной теории, то приходится сделать вывод о возможности протекания процесса в какой-то степени по диссоциативному механизму, определяющая стадия которого в простейшем случае может быть записана в виде [19] [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология