Диссоциация и образование новых соединений

Ограниченность приложения теории электролитической диссоциации, несоответствие опытных величин а и /С их физическому смыслу в рамках этой теории, неясность природы основного процесса не могли не вызвать ее критики. Суть этой критики и возможные пути усовершенствования теории растворов даны Д. И. Менделеевым. Он писал в Основах химии , что главный порок теории электролитической диссоциации и вместе с тем причина всех ее недостатков заключается в игнорировании взаимодействия частиц растворенного вещества между собой, а также с молекулами растворителя. Он отмечал, что для растворов существенны не только процессы диссоциации, но и процессы образования новых соединений с участием молекул растворителя. Эти взгляды Д. И. Менделеева были развиты в конце прошлого и первой четверти настоящего столетия рядом ученых (Д. П. Коноваловым, И. А. Каблуковым, В. А. Кистяковским, Л. В. Писаржевским, А. Нойесом и др.) и легли в основу современной теории растворов. Количественное оформление идеи о взаимодействии между ионами и между ионами и частицами растворителя было дано значительно позже. [c.32]

Влияние состава атмосферы дугового разряда на интенсивность линий определяемых элементов вследствие изменения степени диссоциации соединений этих элементов или из-за образования новых соединений в разряде также наблюдалось экспериментально. Так, присутствие в разряде больших количеств фтора способствует [c.89]

ДИССОЦИАЦИЯ и ОБРАЗОВАНИЕ НОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.37]

Механизм этих влияний детально ещё не изучен, однако, повидимому, основной причиной их является неполная диссоциация в зоне пламени вводимых в пламя соединений, а также образование новых соединений. Расчёты и эксперименты показывают, что благодаря низкой температуре пламени лишь часть анализируемого металла, введённого в пламя, существует в пламени в виде свободных атомов. Значительная часть [c.49]

В непористых мембранах из-за отсутствия пор в плотном слое резко сокращается количество вещества, адсорбированного поверхностью, решающую роль играет растворимость газов в матрице мембраны. Процесс идет по механизму абсорбции, который условно включает стадии поверхностной сорбции и последующего растворения газа при этом возможна диссоциация молекулы газа или образование нового химического соединения. Таким образом, проникающее вещество и матрица мембраны образуют растворы, которые могут быть однофазными (в высокоэластичных полимерах) или гетерофазными (в полимерах композиционно-неоднородной структуры). Во втором случае необходимо различать дисперсную фазу и дисперсионную среду. В полимерах роль дисперсной фазы играют структурные образования, характеризующиеся периодичностью расположения макромолекул и большой плотностью упаковки. Обычно принимают, что проникающее вещество растворяется и мигрирует только в дисперсионной среде, обычно аморфной фазе, обладающей значительной долей свободного объема и большей подвижностью элементов полимерной матрицы. Мембраны, изготовленные из композиционных материалов с наполнителями или армирующими элементами, представляют собой многофазные системы. [c.71]

Метод расчета теплот образования газообразных или парообразных органических соединений по энергиям связей отличается малой точностью и состоит в том, что простые вещества разделяют мысленно на газообразные атомы. Затем из этих атомов образуют органическое соединение. При этом затрачивается теплота на разрыв химических связей простых веществ и выделяется теплота при образовании новых химических связей. Энергия связи представляет собой долю энергии, которая поглощается при диссоциации молекулы на атомы и приходится на данную связь. При использовании метода расчета по энергиям связей приближенно полагают, что энергия связи данных двух атомов в разных органических молекулах, например, С—С, С = С, С=С, С—О, О—Н, одинакова. Приближенно теплоты образования газообразных соединений можно рассчитать по уравнению [c.96]

Образование этих соединений протекает количественно, так как по мере исчезновения радикалов дифенилазота происходит дальнейшая диссоциация тетрафенилгидразина и образуются новые свободные радикалы. [c.618]

Образование новых окрашенных соединений. Прн повышении pH увеличивается концентрация анионов реактива, вследствие сдвига вправо равновесия диссоциации [c.205]

Главным признаком термодинамически устойчивых растворов является их гомогенность. В отличие от того, когда смешивающиеся вещества образуют новое химическое соединение, соот-нощение компонентов в растворе не является строго определенным, а состав его может в известных пределах плавно изменяться. В то же время раствор не является простой механической смесью составляющих его веществ. Известно, что образование раствора из отдельных компонентов сопровождается выделением или поглощением теплоты и изменением объема. Это указывает на наличие сил взаимодействия между частицами раствора. Под воздействием этих сил происходят диссоциация и ассоциация частиц и образование химических соединений различной прочности и состава. Существование химических соединений в растворах предсказал Д. И. Менделеев. Экспериментально соединения переменного состава в растворах были обнаружены Н. С. Курнаковым. [c.179]

Впоследствии теория Бренстеда оказалась недостаточной, чтобы объяснить новые факты. В 40-х годах Дэвис, Измайлов и сотрудники [15] показали, что диссоциация кислот и оснований протекает значительно сложнее, чем это следует из теории Бренстеда. Переход протона, являющийся главным содержанием реакции между кислотой и основанием, в действительности представляет только конечную и не всегда обязательную стадию взаимодействия. Непременной же формой кислотно-основного взаимодействия, в том числе при катализе посредством как жидких, так и твердых кислот и оснований, является образование молекулярных соединений [c.18]

Методом Бодлендера, который был подробно рассмотрев Жаком [7], можно исследовать образование лишь одного комплекса. Поэтому в дальнейшем исследователи стремились развить потенциометрические методы так, чтобы они позволяли изучать сразу несколько комплексов, одновременно присутствующих в растворе, даже если известна равновесная концентрация лишь одного компонента. В то время как по методу Бодлендера можно идентифицировать лишь один комплекс, определить его состав и только затем константу диссоциации,, новые методы позволяют определить сразу состав и константы диссоциации различных комплексных соединений. При этоМ предполагается ступенчатое образование определенных комплексов, в простейшем случае всех возможных одноядерных комплексов МА,-. i может принимать все целочисленные значения вплоть до максимального координационного числа соответствующего иона металла. Можно установить определенные соотношения для констант образования этих комплексов. Если после подстановки экспериментальных данных получают для этих констант определенные значения, то существование соответствующих типов комплексов можно считать доказанным. В последующих разделах эти методы исследования рассматриваются подробно. [c.87]

Основные стадии этого процесса испарение растворителя образование паров соли и диссоциация, сопровождающаяся образованием атомов, ионов или молекул новых соединений возбуждение частиц излучение света. [c.215]

Очень многие реакции происходят непосредственно между молекулами органических соединений. В таких реакциях образование новых и разрыв прежних связей в реагирующих молекулях происходят синхронно в переходном состоянии. Для реакций этого типа требуется значительно меньшая энергия., чем для реакций, включающих полную диссоциацию молекул, вступающих в реакцию. [c.43]

Как только парциальное давление газообразного реагента уменьшается до давления диссоциации наиболее стабильного соединения в рассматриваемой системе газ —металл, поверхность металла становится чистой по внешнему виду, поскольку никакая новая фаза не может на ней образоваться. Однако это не уменьшает вероятности образования монослоя атомов или молекул. В системах с высоким химическим сродством образование таких моноатомных слоев обусловлено химическим взаимодействием с состояниями, характеризующимися повышенной энергией. [c.136]

Для растворения минерала равновесие должно быть смещено вправо. Такое смещение равновесия может произойти в результате образования нового растворимого или нерастворимого соединения продуктов диссоциации минерала растворителем. Разумеется, реакцию образования нерастворимого соединения при фазовом анализе можно использовать лишь в том случае, если в осадок не будет связываться та часть минерала (катион или анион), которая в данном случае интересует исследователя. [c.17]

При диссоциации хлоридов в дымовых газах содержаться хлор и хлороводород. Органические соединения, содержащие серу, фосфор, галогены, могут образовывать SOj, SO3, Р2О5, H l, СЬ и др. Присутствие этих веществ в дымовых газах нежелательно, так как это вызывает значительную коррозию аппаратуры. Из сточных вод, содержащих нитросоединения, могут выделяться оксиды азота N0, NO2, N2O3, N2O5, при 900 С - практически N0. Между всеми этими веществами в газовой фазе происходят сложные взаимодействия с образованием новых соединений, в [c.142]

Если в ионообменной реакции RA-Ь В+RB + А один из ионов (или оба, но в различной степени) связывается в недиссоции-рованное соединение или выводится в третью фазу, равновесие оказывается сдвинутым в сторону удаления иона. Эффективная концентрация этого иона определяется одновременно двумя или несколькими реакциями, в которые рн вступает обмен ионов между фазами ионита и раствора с распределением, соответствующим положению конкурирующих ионов в лиотропном ряду и количественному составу системы образование педиссоциированиого соединения с определенной константой диссоциации образование новой фазы труднорастворимого соединения с определенной растворимостью и произведением растворимости и т. д. Степень связывания иона по конкурирующим реакциям обычно резко различна, и равновесные составы фаз определяются чаще всего одной реакцией, обусловливающей наиболее глубокий вывод иона из сферы реакции. Собственно ионообменная реакция в таких системах оказывается чаще всего наиболее слабым взаимодействием, так как величины коэффициентов обмена ионов (обычно в пределах 0,1—10) не могут заметно изменить распределения, вызываемого образованием прочных комплексов или недиссоциированных молекул с константами нестойкости или диссоциации менее 10 . Однако при слабом комплексообразо-вании или существенно неполном выводе иона в осадок стандартные величины коэффициентов обмена приобретают значимость. [c.52]

Но диссоциация не является единственным фактором у1мень- иения количества теплоты. Предполагают, что образуются термически слабо эффективные и кроме того эндотермические промежуточные соединения, которые при очень высоких температурах всегда более постоянны. Так например озон и перекись водорода обнаруживаются при взрыве гремучего газа как постоянные спутники воды. В результате всего этого давление взрыва и температура взрыва относительно уменьшаются тем сильнее, чем выше температура детонации вообще, т. е. чем больше в момент последнего повышения температуры число процессов образования новых соединений и явлений диссоциации, [c.119]

Электрические свойства катализаторов из металлов или окислов бесспорно должны оказывать влияние на ковалентные или элек-тровалентные связи ориентированных или адсорбированных молекул, вызывая деформации их, приводяш,ие к перестройке связей и образованию новых продуктов. Мысль о том, что свободные электроны металла являются причиной каталитической активности, была высказана Л. В. Писаржевским с сотрудниками [58]. Так, например, реакцию 21 2+0. над платиной они объясняли тем, что с поверхности последней вырывается поток электронов, выталкивающий электроны из водорода и превращающий их в свободные протоны. Вытолкнутые электроны образуют с О анионы О", которые сочетаются с платиной в (Р1"0.2)". Это соединение легко превращается в поверхностный комплекс, в котором ион О соединяется с 2Н" в НдО. Аналогично Л. В. Писаржевский объяснял и другие каталитические реакции в присутствии металлов или их окислов как процесс медленно идущей диссоциации на ионы и электроны, например [c.160]

Таким образом, сами аддукты фурана и его замещенных, а также их гидриды в зависимости от особенностей строения и условий- реакции склонны к различным превращениям. Они, как правило, отличаются термической неустойчивостью и поэтому легко подвергаются ретродиеновому распаду (который может протекать с диссоциацией на исходные компоненты либо с отщеплением молекулы этилена и образованием новой фурановой молекулы) или ароматизируются с потерей кислородного мостика. Под действием электрофильных реагентов в этих соединениях происходит раскрытие кислородного мостика, которое сопровождается отщеплением молекулы воды или превращением в оксигруппу (последняя в процессе реакции может также замещаться на нуклеофильный остаток). [c.110]

Для алюмогеля зависимость теплот смачивания образцов и содержания структурной ВОДЫ от температуры их обработки представлена на рис. 2. Как следует из этого рисунка, по мере увеличения температуры прокаливания образца, содержание структурной воды падает, а теплота смачивания соответственно растет. На кривой содержания структурной воды заметны перегибы, причем значительное количество содержащейся в образце воды (около половины) выделяется до 200°. Представляло интерес получить зависимость между теплотой смачивания поверхности алюмогеля и содержанием структурной воды в образце. На рис. 3 подобная зависимость построена по данным, приведенным на рис. 2. Сравнение полученной кривой с приведенными на рис. 1 показывает, что характер найденной зависимости совершенно иной, чем для силикагеля и алюмосиликатов. На кривой для алюмогеля (рис. 3) можно различить 5 участков. Участок 1 соответствует температурам обработки от 20 до 150°. Рост теплоты смачивания в этом случае, так же как и для силикагеля, может объясняться освобождением поверхности от адсорбированной воды или уменьшением числа гидроксильных групп, связанных между собой водородной связью. Участок 2 лежит в интервале температур 170—200°. Здесь, несмотря на значительную потерю воды, свойства поверхности образца не изменяются. Если считать, что свойства поверхности алюмогеля, как и силикагеля, определяются степенью ее гидратации, это может происходить в том случае, если О бразец содержит объемный гидрат глинозема. Тогда выделение воды из образца может происходить за счет диссоциаций объемного гидрата, в данном случае байерита АЬОз ЗНгО, наличие которого было обнаружено рентгенографически , гидратация же поверхности остается неизменной. Такой процесс, очевидно, будет происходить до полного разложения объемного гидрата . Рост теплоты смачивания на участке 3, который соответствует обработке образцов при температурах от 200 до 500°, показывает, что по мере дегидратации поверхности энергия взаимодействия ее с водой увеличивается. Значительный интерес представляет участок 4, соответствующий интервалу температур 500—700°. В этом интервале температур содержание структурной воды меняется мало, как это видно из рис. 3, а теплота смачивания (теплота гидратации поверхности) резко возрастает. По-видимому, этому участку кривой соответствует появление новых твердых фаз в результате перестройки кубической решетки уАЬОз, образование которых лишь начинается с поверхности, а затем, с повышением температуры, распространяется в объем. Промежуточные высокотемпературные модификации глинозема к, 0, б, а также корунд (а-АЬОз), рентгенографически были обнаружены только для образцов, обработанных при 800—900°, т. е. там, где эти модификации составляют уже объемное соединение и присутствуют в достаточном количестве для их рентгено-графического определения. Процесс образования новой твердой фазы путем перестройки кристаллической решетки исходной фазы, очевидно, начинается с наиболее слабых мест этой решетки, которыми могут быть различные ее дефекты. Поэтому, естественно, было предположить, что образование новой твердой фазы [c.424]

Диссоциативная фотоионизация N,N-димeтилaнилинa, о- и я-толуидина происходит при энергиях фотонов, превышающих третий потенциал ионизации (удаление я-электрона атома М). Важно отметить, что энергии диссоциации составляют 3,5—3,7 эВ и близки к энергиям разрыва связей в нейтральных молекулах. В случае же алифатических аминов, а также ароматических аминов, у которых сопряжение между неподеленной парой и фенильным кольцом нарушено (бензиламин), энергии уровней распада значительно ниже, поскольку часть энергии при распаде компенсируется за счет образования новой связи в осколочном ионе. Для дифениламина и трифеннламина благодаря наличию единой я-си-стемы характерна высокая стабильность материнских ионов. В масс-спектрах фотоионизации этих соединений при Ен = 1 эВ осколочные ионы отсутствуют [7, 38]. [c.98]

Большой вклад в фоновые помехи вносят молекулярные спектры поглощения на длине волны аналитической линии вследствие неполной атомизации пробы или образования в пламени новых соединений или радикалов. Роль этого вида помех особенно значительна, когда в пламя вводят низкокипящие термостойкие соединения, например галогениды щелочных металлов. При испарении растворов иодида, иодата и перйодата калия в графитовой кювете (200 мкг/г) наблюдается одинаковый спектр, характерный для иодида с интенсивными максимумами около 200 и 240 нм. Это объясняется тем, что иодат и лериодат при нагреве разлагаются с образованием иодида, который испаряется без диссоциации. Характерной особенностью молекулярных спектров галогенидов является сравнительная резкость пиков, особенно в области длин волн меньше 240 нм. Это следует учитывать при измерении и коррекции фона [237]. Важно, что отрицательное влияние фона возрастает по мере уменьшения концентрации определяемого элемента. [c.130]

На рис. 12 представлена общая схема процессов, происходящих при введении в него частиц аэрозоля раствора. Первой стадией является испарение растворителя из частиц аэрозоля жидкость — газ (I), образуемого распылителем. Одновременно с испарением может происходить горение растворителя — если он представляет собой горючую жидкость. В результате потери растворителя образуется аэрозоль твердое тело — газ (И), частицы которого при дальнейшем нагревании испаряются с образованием паров соли (П1). При высокой температуре наступает диссоциация соли с образованием атомов или остатков, входящих в состав исходной соли (IV). Свободные атомы могут образоваться непосредственно из твердого тела при его испарении, если соответствующие молекулы соли или окисла не могут находиться в свободном состоянии ввиду их неустойчивости. Атомы металла далее вступают в реакцию с атомами кислорода, радикалами гидроксила, присутствующими в пламени (V), с атомами галоида, имеющимися в растворе (VI), или ионизируются (VII). Наконец, атомы, ионы или образовавшиеся молекулы новых соединений возбуждаются (VIII—XI), вследствие соударения с частицами газа пламени и затем, переходя на более низкие энергетические уровни, могут излучать свет определенной длины волны, регистрируемый прибором. Возбуждение атома может произойти также под действием кванта света соответствующей энергии, при этом интенсивность падающего светового пучка уменьшается, что регистрируется в абсорбционном методе. [c.30]

Механизм реакции фосфонатных карбанионов с карбонильными соединениями, вероятно, аналогичен механизму реакции Виттига. Вероятно, при нуклеофильной атаке карбаниона по карбонильному атому углерода альдегида или кетона образуется бетаин. Этот бетаин может быть способен к диссоциации на карбанион и карбонильное соединение, хотя нет никаких данных, подтверждающих это. Бетаин расщепляется на олефин и фосфат благодаря переносу кислорода к атому фосфора по-видимому, происходит ыс-элиминирование. Движущей силой элиминирования должно быть образование новой связи фосфор—кислород в фосфате. [c.223]

Используя основное уравнение теории абсолютных скоростей реакций и изучая зависимость скорости реакции от температуры, мы можем определить энтальпию и энтропию активации, характеризуя тем самым активированный комплекс. Параметры активации могут быть использованы для установления механизма реакции и, в частности, ее молекулярности. Так, можно ожидать, что бимолекулярные реакции должны характеризоваться отрицательными энтропиями активации, так как при переходе от исходных соединений к активированному комплексу происходит уменьшение числа степеней свободы реагирующей системы. При этом, чем в большей степени упорядоченным является переходное состояние, тем более отрицательное значение будет принимать энтропия активации. В то же время в реакциях, сопровождающихся диссоциацией, можно ожидать увеличения энтропии при переходе от исходного состояния к активированному комплексу. Например, гидролиз грег-бутилхло-рида происходит за счет предварительной диссоциации по связи С—С1, причем молекула воды не участвует в образовании новой ковалентной связи в активированном комплексе [c.219]