окисления восстановления окислов железа

При высоких температурах конверсия водяного пара может проходить на многих окислах и металлах, но при применении наиболее активных из них (обычно на основе окисла железа, к которому прибавлена окись хрома, в некоторых случаях со следами щелочи) равновесие устанавливается уже при 450°. Опубликованных тщательно и точно проведенных исследований механизма конверсии не имеется. Хотя окисел и подвергается попеременному окислению и восстановлению, последовательность элементар- [c.238]

Метод растворения пленки в соляной кислоте имеет источник погрешности, которую трудно оценить. Дело в том, что ускоренное растворение пленки, по сравнению с чистой поверхностью железа, обычно объясняется так называемым восстановительным растворением . Кислота весьма медленно растворяет РегОз или Рез04. Но если окисел порист, то на обнаженных участках железа происходит окисление последнего ионами Н. Стационарный потенциал этого процесса отрицательнее, чем равновесный потенциал восстановления РегОз в РеО. Поэтому такое восстановление происходит, а РеО быстро химически растворяется в кислоте. Восстановительному растворению придается большое значение в концепции фазового окисла [29], особенно при трактовке явлений депассивации (однако больпшнство авторов принимает, что в пассивном состоянии пленка беспориста) [30]. В объем раствора кислоты попадает железо из растворившейся щгенки окисла и железо, окисляющееся на обнажившихся местах (если пленка частично растворилась) или в порах (если пленка пориста). Описанный метод не позволяет [c.222]

Джонс и Уинн-Джонс [198], изучая процессы окисления (и восстановлеиия) с помощью электрохимических методов и путем структурных определений на различных стадиях, получили существенные данные в пользу очень простого атомного механизма. Первичным продуктом окисления является N10 (ОН) он имеет гексагональную решетку, связанную с решеткой Ы1(0Н)г, и образуется из гидроокиси никеля путем отнятия электрона (металлом) от каждого иона N1 + и протона (раствором) от половины ионов ОН . Следующая стадия—дальнейшее отщепление электронов и протонов на этой стадии фазовых изменений не происходит, так как в решетке N10 (ОН) может разместиться большое число ионов N1 + и избыточных ионов О . Конечный окисел не представляет собой, однако, чистого НЮг (его не удалось получить), но содержит никель и кислород в отношении около 0,75, что соответствует приблизительно одинаковому числу ионов N1 + и N1 + в решетке Джонс и Уинн-Джонс предполагают, что электронная проводимость тем самым повышается настолько, что наблюдаемый разряд кислорода на внешней стороне пленки становится преобладающим анодным процессом. Постулированная протонная проводимость и почти полное отсутствие деформации решетки при окислении никеля в пленке от N1 через N1 до обьясняет хорошо известную стабильность окисно-никелевых электродов при многократном их окислении и восстановлении. Гипотеза о протонной проводимости, аналогичная выдвинутой в теории стеклянного электрода и воды, была предложена Хором [199] для случая диффузии водорода через окись магния ири высоких температурах она имеет, возможно, более существенное значение, чем это принималось при исследовании электролитических процессов, протекающих в окисно-гидроокисных пленках при обычных температурах. Файткнехт и его школа [200—203] рассмотрели процесс М" (ОН),М " 0(0Н)- -Н "где М — марганец, железо, магний или никель. [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология