Диффузия водорода через палладий

Для откачки системы применяется форвакуумный насос типа ВН-461. ДнфЛузнонный ртутный иасос типа ДРН-50 служит для создания во всей системе высокого вакуума, а также для перекачки экстрагированных газов из печи в аналитический объем. Необходимо отметить, что во всех других аппаратах применяется несколько высоковакуумных насосов. Аналитический объем равен 700 мл- в него входят соединительные трубки, манометры Лil, М2 н форвакуум-ная часть парортутиого насоса, манометр Мак-Леода позволяет измерять давление от 10 до 2—3 тор. Манометр М2 представляет собой лампу ПМТ-2, которая служит для наблюдения за ходом процесса выделения газов, конденсации их в ловушке и т. д. Кроме того, к аналитическому объему присоединяются палладиевый фильтр П н трубка с СиО (Лсио). Палладиевый фильтр представляет собой трубку из палладия диаметром 1,5—3,0 мм, длиной 40—45 мм и толщиной стенок 0,15—0,2 мм. Один конец трубки запаян, другой соединен с установкой через спай палладий—ковар—стекло. Наилуч-шая диффузия водорода через палладий наблюдается при температуре 600—700° С. Для окисления СО в СО2 используют кварцевую трубку, наполненную окисью меди, смешанной с кварцевым боем. [c.17]

Диффузия водорода через палладий, [c.173]

Диффузионное разделение. Этот процесс основан на известном явлении — быстрой диффузии водорода через палладий. Недавно он был реализован в промышленных условиях. Однако, поскольку процесс может быть осуществлен только на установках небольшой мощности, здесь он не рассматривается. [c.246]

Из весьма многочисленных исследований закономерностей диффузии водорода через палладий следует отметить работу Макарьевой [540], впервые рассмотревшей скорость проникновения водорода при катодном выделении его на палладии, и работы Мишель [541, 542] и Оуэна и Вильямса [543], определивших порядок образования фаз аир системы палладий — водород в процессе диффузии водорода через палладий.. [c.137]

Способы и катализаторы конверсии к. настоящему времени хорошо разработаны. Предстоя г опытно-конструкторские работы по аппаратурному оформлению процесса конверсии в компактных установках. Менее разработаны способы отделения водорода. Применяемый в настоящее время способ диффузии водорода через палладий дорог. Имеется принципиальная возможность отделения водорода с помощью молекулярных сит, однако предстоят еще большие исследования в этом направлении. [c.194]

Дальнейшее повышение чувствительности определения можно получить применением методов предварительного концентрирования. Недавно Робо-шем [67] был разработан метод определения примесей в водороде и в двуокиси углерода. Определение некоторых примесей в водороде облегчается благодаря применению метода палладиевых фильтров (метод диффузии водорода через палладий). Поскольку помехи со стороны основы пробы отсутствуют, главная задача — увеличить чувствительность определения. Палладиевые трубки, содержащие 25% серебра, широко применяют для получения ультра-чистого водорода. В этом методе анализа трубки применяют для обратной цели водород откачивают из пробы, а оставшиеся сконцентрированные примеси анализируют. На рис. 6 приведена схема применяемой аппаратуры. Палладиевую трубку (производства компании General Ele tri ) нагревают до 500° проволочным нагревателем, помещенным в керамическую трубку. Температура измеряется хромель-алюмелевой термопарой, максимальная скорость откачки 0,01 л сек. Установка монтируется на системе напуска масс-спектрометра так, что пробы расширяются непосредственно, и нет необходимости применять внешние насосы для удаления водорода. Водород откачивается из пробы известного состава через краны и к (остальные краны закрыты). Затем анализируемая проба расширяется в резервуар [c.342]

В пользу этого предположения можно привести дальнейшие доводы. Кинетика орто-пара превращения и диффузии водорода через палладий имеет также сходную характеристику, но диффузия несомненно идет путем переноса атомов водорода. Нри температуре жидкого воздуха обмен на никеле и СгаОд идет настолько быстро, что его в этом случае нельзя объяснить иначе, чем активированной адсорбцией молекул с распадом их на атомы. [c.285]

Францини [29] рассматривал отклонение от пропорциональности между диффузией и давлением как результат влияния величины порога адсорбции или давления испарения, устанавливающегося при диффузии водорода через палладий. Он полагал, что молекулы адсорбционного слоя на металлической поверхности, удерживаемые электростатическими силами, вызывали возмущение электронов в поверхностных атомах, что влияло на диффузию через рещетку металла. Так как поверхностный слой находится в равновесии с газовой фазой, то те факторы, которые влияют на него, влияют также на диффузию газа. Опыты Францини показали, что, в то время как Н адсорбируется легче, чем на палладии Н диффундирует быстрее, чем Н . [c.134]

Соответствующая этому диффузионному току толщина пленки 4 мк. Однако расчет характерной длины и максимального тока при предположении о замедленной диффузии приводит к значениям Ь = 0,6 мм Т11 200 мка, что в 3 раза меньше опытных. В действительности наряду с процессом ионизации водорода в пленке может иметь место параллельный процесс диффузии водорода через палладий. Как следует из выражения (34), полный [c.46]

Прежде чем перейти к рассмотрению этой большой группы исследований, целесообразно остановиться на одном вопросе, имеющем общее значение. Во всех этих работах принимается представление о сущестьовании на поверхности металлических катализаторов, нри протекании подобных реакций, адсорбированных атомов водорода, обладающих повышенной химической активностью. Выводы о свойствах поверхностного водорода и, в частности, об его активности делаются, одпако, только на основании анализа самих кинетических данных, для объяснения которых и предполагается его существование. Весьма интересным путем проверки этих представлений могло бы стать создание прямых путей измерения каких-либо характеристик этих поверхностных соединений. Первой известной нам попыткой в этом направлении является предложенный Д. В. Сокольским метод определения поверхностной концентрации водорода при жидко-фа.зпом гидрировании посредством измерения электрохимического потенциала поверхности [10]. В нашей лаборатории для исследования поведения атомов водорода на поверхности палладия В. Б. Казанский использовал явление диффузии водорода через палладий [И]. Рассчитав по данным, полученным им при измерении скорости диффузии, скорость процесса рекомбинации [c.37]

Впервые диффузию водорода через металл наблюдал немногим более ста лет назад француз Л. Кайэтэ [15]. При погружении железного полого цилиндра, герметически закрытого с обоих торцов, в разбавленную серную кислоту часть выделяющегося на его наружной поверхности водорода проникла через металл во внутреннюю полость сосуда. При катодной поляризации наружной поверхности цилиндра диффузия водорода внутрь увеличивалась очень сильно и не прекращалась даже тогда, когда давление газообразного водорода внутри цилиндра достигало величины 2 МПа (20 атм). X. Девий и Л. Труст [16] в том же году обнаружили, что при нагревании (на воздухе) до высоких температур трубы из мягкой стали, первоначально заполненной водородом, водород удаляется из внутренней полости через железные стенки. Таким образом, железо было первым металлом как объектом изучения среди систем Ме—Н. Почти одновременно было открыто явление проникновения водорода через платину. X. Девий и Л. Труст [17] обнаружили этот феномен при подборе материала для газовых термометров. Явление диффузии водорода через палладий вскоре после этого наблюдал Т. Грэм [18]. [c.7]

С точки зрения изучения равновесия в системе палладий — водород интересны также результаты изучения диффузии водорода через палладий в работе Зильберга и Бахмана [545],. показавших, что скорость диффузии нечувствительна к толщине стенки. Авторы считают это доказательством вхождения водорода в решетку палладия в протонной форме. [c.137]

Для liV КОН оценки дают Ь 0,16 мм, I 200 мка, что могло бы объяснить опытные данные. Однако при этом предположении получается, что плотность диффузионного тока равна = = 80 ма1см . Как показывает опыт, более интенсивное перемешивание приводит к появлению предельного тока не диффузионного характера. Как указывалось выше, этот ток можно объяснить замедленностью адсорбции. Иными словами, при наличии пленки замедленной стадией должна быть не диффузия через пленку, а адсорбция. Основываясь на значении предельного тока адсорбции, можно получить полный ток / 15 мка, т. е. значительно меньше наблюдаемого. Поэтому в случае щелочных растворов более вероятным является механизм диффузии водорода через палладий. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология