Селенистый водород, гидраты

Селенистый водород. Гидрат НаЗе получен Форкраном в 1902 г. [I]. Эксперименталшые значения Р—t в литературе отсутствуют. Штакельберг [13] приводит следующие константы для этого гидрата Рдисс. = 0,45 атм при 0° С температура разложения гидрата 8,0° С при Р = 1 атм /крит =30°С параметр рещетки 12,06 А. [c.70]

Не подлежит также никакому сомнению, что описанные в старинной литературе двойные гидраты , которые несмотря на большие колебания в результатах анализов, представлялись как двойные соединения определенного состава ["], в действительности являются изоморфными смесями различных гидратов с самым разнообразным соотношением. Так, Форкран, получивший двойные гидраты галогенозамещенных углеводородов с сероводородом и селенистым водородом, отмечает как очень удивительный факт, что упругость НаЗ над двойным гидратом значительно ниже, чем упругость диссоциации чистого гидрата НгЗ в действительности это явление легко объясняется теорией твердых растворов. Следует отметить также, что все двойные гидраты имеют кристаллическую форму чистого гидрата сероводорода. [c.168]

Однотипность химической формулы всех молекулярных гидратов доказывает лишь формальную аналогию между инертными газами и другими образующими гидраты веществами. Если молекулы всех гидратов действительно подобны молекулам гидратов инертных газов, то они должны изоморфно замещать друг друга в кристаллической решетке гидрата, образуя смешанные кристаллы. Мы видели выше, что гидраты инертных газов Кп, Аг и Ме образуют смешанные кристаллы с гидратами Но5 и 50,. Кроме того, мы уже говорили, что гидрат 50о образует кристаллы с гидратами СНС ., и СС . Однако есть очень ценные старинные работы, которые экспериментально доказывают образование смешанных кристаллов почти всеми полученными до сих пор гидратами. Правда, эти экспериментальные данные до настоящего времени трактуются совершенно в ином смысле, но, как мы увидим ниже, без всяких к тому оснований. Еше в 1852 г. Луар [ ] получил двойное соединение гидрата хлороформа и сероводорода, причем анализ показал, что молекулярное соотношение этих веществ в кристаллах приблизительно равно 1 1. В 1883 г. двойные гидраты подробно изучал Форкран [ ]. Он нашел, что очень многие галогенозамещенные углеводородов (от метана до бутана включительно) соединяются с водой и сероводородом, образуя двойные гидраты , имеющие, однако, кристаллическую форму гидрата сероводорода, т. е. кристаллизующиеся в кубической системе. Он пытался приписать этим двойным гидратам определенную химическую формулу и, в противоположность Луару, доказывал, что на 1 мол. вещества приходится 2 мол. сероводорода и 23 мол, воды. Однако данные его анализов почему-то сильно колебались. Как очень удивительное свойство двойных гидратов отмечает Форкран их относительную устойчивость. Их упругость диссоциации значительно ниже упругости диссоциации чистого гидрата сероводорода. Аналогичные двойные гидраты он получил и с селенистым водородом. Форкран и Томас [ ] получали двойные гидраты ацетилена и четыреххлористого углерода при давлении ацетилена в 1 ат., тогда как упругость диссоциации гидрата ацетилена при 0° достигает 6 ат. Гемпель и Зейдель получили кристаллические соединения гидрата углекислоты со спиртом. [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология