Форкран

Теплота растворения окиси лития в воде измерялась Бекетовым [87] и Форкраном [ 1580]. Недостаточная чистота исходных образцов окиси лития и отсутствие достаточно подробного описания экспериментальной методики снижают ценность этих работ. [c.881]

Авторами работ [27, 234а] была также измерена адиабатным и диатермическим методами теплота растворения кристаллического фтористого лития в воде. Оба метода дали совпадающие значения АЯа.4,в = 1,25 +0,02 ккал моль (разбавление LiF-3800 Н.р). Ранее теплота растворения фтористого лития измерялась Форкраном [1582] и Капустинским и Стахановой [212]. В работе Форкрана была найдена АЯ = 1,04 ккал моль при этом, однако, [c.885]

Понятие о частичных количествах вещества, если не дает а применении к скрытому теплу испарения прямо строгого закона, то по крайней мере позволяет видеть некоторую равномерность в числах, иначе представляющих один простой вывод наблюдения. Частичные количества жидкостей оказываются расходующими на испарение почти одинаковые количества тепла. Более тесную связь между скрытым теплом испарения L и частичным весом М веществ показывают законы термодинамики, в зависимости от абсолютной температуры кипения Т = 273 t (Персон, Рамзай, Форкран, Ле Шателье, Коновалов и др.), что видно и в эмпирическо.м законе Траутона, а именно [c.536]

Эти данные иллюстрируют энергии взаимодейст-ния (выделенную теплоту) включe пIЫx газовых молекул с -гидрохиноновой клеткой. Они были вычислены для газовых гидратов де Форкраном [98], а для [c.94]

Изучением перекисных соединений кальция, стронция и бария занимались Л. Тенар [11, Э. Шёне [2], Р. де Форкран [3], Е. Ризенфельд и [c.94]

Данные о составе этих гидратов были получены Р. Форкраном [6, 7] и позднее подтверждены не были. [c.115]

Первые сведения о молекулярных соединениях благородных газов были получены в 1896 г., когда Вийяр [112] получил кристаллогидрат аргона. Через 27 лет после этого Форкран [112] синтезировал гидраты криптона и ксенона. Эти факты позволяли считать, что радон также должен давать аналогичное соединение. Однако для его обнаружения обычным способом (по измерению упругости пара) потребовались бы практически недоступные количества радона. [c.81]

Некоторые вещества способны между собою образовать лишь одно соединение, другие несколько и разнообразнейшей степени прочности. Таков случай соединения воды. При растворении должно признать образование нескольких определенных соединений, во многие из них или до сих пор не получены в отдельности, или даже, быть может, их нельзя получить в ином (напр., твердом) виде, кроме жидкого, т.-е растворенного, подобно тому как существуют многие несомненно определенные соединения, которые существуют только в одном физическом состоянии. Есть такие и между гидратами. Соединение С0-8Н-0 (доп. 60), по Вроблевскому, существует только в твердом виде. Гидраты, подобные Н-512НЮ (Форкран и Виллар), НВг2НЮ (Бакгуис Розебом), должны быть признаны на основании изменения упругости, но представляют также вещества чрезвычайно мимолетные, к отдельному прочному существованию неспособные. Даже сама серная кислота H-SO , представляющая несомненно определенное соединение, в жидком виде дымит, выделяя ангидрид SO , т.-е. представляя равновесие очень непрочное. Кристаллогидраты хлора СГ-8Н-0, сероводорода №512№0 (при 0° образуется, при + 1° уже совершенно разрушается, так как тогда 1 объем воды растворяет только 4 объема H-S, а при 0°,1 около 1СЮ объемов) и многих других газов представляют примеры гидратов очень малой стойкости. [c.408]

Теллуристый водород ТеН получен при электролизе (Деви), прн действии НС на сплав теллура с цинком и при действии воды или разведенных кислот на А1 Те (Енгель, Форкран и др ). Эго очень непрочный бесцветный газ, сообщающий растворам щелочей красный цвет, сжижающийся около 0 в жидкость уд. веса 2,5, замерзающий около - -50°. Ему отвечают непрочные соединения с металлами. [c.545]

Опыты по разделению криптона и ксенона не были проведены, и для этого случая можно высказать лишь некоторые соображения. Форкран определил упругости диссоциации для гидратов [c.408]

Этот метод, впервые предложенный Форкраном [76] и усовершенствованный Шеффером и Майером [77], позволяет определять величину п в нижней квадрупольной точке, т. е. в точке пересечения двух кривых лед — гидрат — газ и вода — гидрат — газ. Кака указывалось выше, каждая из этих кривых [c.60]

Сероводород. Гидрат НаЗ впервые получил в 1840 г. Веллер [1]. Систематическое исследование этого гидрата было проведено Форкраном и Виллардом [96], которые измерили Рдисс. гидрата при 0,5°С (1,1 атм) и 28,5° С (16 атм). Шеф-фер [97] определил квадрупольные точки гидрата (—0,389° С и 0,917 атм — нижняя 29,6° С и 22 атм — верхняя), а Колвиц и Шеффер [98] — его состав НгЗ бНгО. [c.68]

Селенистый водород. Гидрат НаЗе получен Форкраном в 1902 г. [I]. Эксперименталшые значения Р—t в литературе отсутствуют. Штакельберг [13] приводит следующие константы для этого гидрата Рдисс. = 0,45 атм при 0° С температура разложения гидрата 8,0° С при Р = 1 атм /крит =30°С параметр рещетки 12,06 А. [c.70]

Наиболее тщательно Форкран изучил систему НгЗ-ЬСНСЦ, показав, что гидраты, образуемые этой смесью, относятся к струтуре П. [c.78]

Определение формулы кристаллогидратов газов наталкивается на значительные трудности. Для большинства этих соединений упругость диссоциации при 0°С превосходит 1 атм., в лучшем случае она составляет несколько десятков миллиметров. В этих условиях очень трудно отделить раствор от кристаллов и прямые методы анализа почти всегда дают сильно преувеличенные значения для воды. Так, например, состав гидрата двуокиси серы у различных авторов колебался от 502-15Н20 до ЗОа бНгО. в связи С ЭТИМ Форкран р ] предложил косвенный метод определения формулы гидратов по правилу Труттона [c.135]

Двойные гидраты были подробно изучены в 1883 г. Форкраном нашедшим, что очень многие галоидозамещенные углеводороды соединяются с водой и сероводородом, образуя двойные гидраты , имеющие, однако, кристаллическую форму гидрата сероводорода, т. е. кристаллизующиеся в кубической системе. Он пытался приписать этим двойным гидратам определенную химическую формулу и, в противоположность Луару, доказывал, что на 1 мол. органического вещества приходится [c.144]

В ту пору, когда производились исследования Луара и Форкрана, не было еще теории твердых растворов Вант-Гоффа. Изоморфизм понимали в очень узком смысле. По закону Митчерлиха, для образования изоморфных смесей требовалась химическая аналогия веществ и совершенно идентичная формула. Наоборот, двойные соли в ту пору как раз входили в моду. Поэтому Форкран, а за ним по традиции все позднейшие исследователи объясняли совместное выпадение двух гидратов образованием двойных соединений и искали для них определенную формулу, объясняя расхождение анализов трудностью эксперимента. Такое толкование со- [c.144]

Для неона, так же как и для радона, до сих пор не было известно ни одного химического соединения. Форкран [ ] пытался получить гидрат неона, но при компримированни неона до 250 атм. над водой, охлажденной до 0°, это соединение не образовывалось. Мы не можем точно оценить устойчивость гипотетического гидрата неона, но. зная, что эта устойчи- [c.153]

Опытов с двумя другими благородными газами — криптоном и ксеноном — поставить, к сожалению, не удалось, так как эти элементы сравнительно редки и получить их очень трудно. Однако для гидратов криптона и ксенона Форкран определил упругости диссоциации. Устойчивость этих гидратов является промежуточной между устойчивостью гидрата аргона и радона. Поскольку константа распределения в первом приближении обратно пропорциональна упругости диссоциации, можно утверждать, что константы распределения криптона и ксенона лежат между таковыми аргона и радона. Следовательно, отделение этих газов от неона и гелия изоморфным соосаждением с гидратом двуокиси серы не представит никаких затруднений и будет проще и эффективнее, чем отделение аргона. Мы видели, что отделение радона от аргона уже является довольно сложным. [c.160]

До сих пор гидраты газов получали только одним методом — сжиманием газа над водой, реже надо льдом, до давлений, превышаюших упругость диссоциации гидрата при данной температуре. По Форкрану, упругость диссоциации гидрата аргона при 0° составляет 98 атм., гидрата криптона 14.5 атм., а гидрата ксенона 1.15 атм. Вийяр указывает, что получить гидрат аргона нелегко. При 0° и 150 атм. он самопроизвольно не образуется. Необходимо конец реакционной трубки охладить ниже 0° и вызвать кристаллизацию льда, и лишь тогда начинает выделяться гидрат аргона. [c.166]

Не подлежит также никакому сомнению, что описанные в старинной литературе двойные гидраты , которые несмотря на большие колебания в результатах анализов, представлялись как двойные соединения определенного состава ["], в действительности являются изоморфными смесями различных гидратов с самым разнообразным соотношением. Так, Форкран, получивший двойные гидраты галогенозамещенных углеводородов с сероводородом и селенистым водородом, отмечает как очень удивительный факт, что упругость НаЗ над двойным гидратом значительно ниже, чем упругость диссоциации чистого гидрата НгЗ в действительности это явление легко объясняется теорией твердых растворов. Следует отметить также, что все двойные гидраты имеют кристаллическую форму чистого гидрата сероводорода. [c.168]

Еще в 1897 г. Вийяр р ] установил формулу многих гидратов и высказал предположение, что вообще всем кристаллогидратам следует приписать аналогичную формулу М-бН. О. Прямой анализ этих соединений чрезвычайно затруднителен, так как удалить избыточную воду в большинстве случаев невозможно. Поэтому Тамманом р ], Форкраном р ] и Буза р"] был предложен ряд косвенных методов. В настоящее время правильность высказанного Вийяром предположения может считаться установленной [ ]. [c.199]

Теплоту образования гидратов для нескольких случаев экспериментально определил Вийяр, а Форкран вычислял ее, основываясь на видоизмененном правиле Труттона. Она колеблется для различных газов от [c.199]

Данные о гидратах заимствованы нз уже упоминавшихся работ Вийяра, Форкрана, Таммана и Буза. Гидрат аргона был получен Вийяром, гидраты криптона и ксенона — Форкраном [ ]. [c.200]

Однотипность химической формулы всех молекулярных гидратов доказывает лишь формальную аналогию между инертными газами и другими образующими гидраты веществами. Если молекулы всех гидратов действительно подобны молекулам гидратов инертных газов, то они должны изоморфно замещать друг друга в кристаллической решетке гидрата, образуя смешанные кристаллы. Мы видели выше, что гидраты инертных газов Кп, Аг и Ме образуют смешанные кристаллы с гидратами Но5 и 50,. Кроме того, мы уже говорили, что гидрат 50о образует кристаллы с гидратами СНС ., и СС . Однако есть очень ценные старинные работы, которые экспериментально доказывают образование смешанных кристаллов почти всеми полученными до сих пор гидратами. Правда, эти экспериментальные данные до настоящего времени трактуются совершенно в ином смысле, но, как мы увидим ниже, без всяких к тому оснований. Еше в 1852 г. Луар [ ] получил двойное соединение гидрата хлороформа и сероводорода, причем анализ показал, что молекулярное соотношение этих веществ в кристаллах приблизительно равно 1 1. В 1883 г. двойные гидраты подробно изучал Форкран [ ]. Он нашел, что очень многие галогенозамещенные углеводородов (от метана до бутана включительно) соединяются с водой и сероводородом, образуя двойные гидраты , имеющие, однако, кристаллическую форму гидрата сероводорода, т. е. кристаллизующиеся в кубической системе. Он пытался приписать этим двойным гидратам определенную химическую формулу и, в противоположность Луару, доказывал, что на 1 мол. вещества приходится 2 мол. сероводорода и 23 мол, воды. Однако данные его анализов почему-то сильно колебались. Как очень удивительное свойство двойных гидратов отмечает Форкран их относительную устойчивость. Их упругость диссоциации значительно ниже упругости диссоциации чистого гидрата сероводорода. Аналогичные двойные гидраты он получил и с селенистым водородом. Форкран и Томас [ ] получали двойные гидраты ацетилена и четыреххлористого углерода при давлении ацетилена в 1 ат., тогда как упругость диссоциации гидрата ацетилена при 0° достигает 6 ат. Гемпель и Зейдель получили кристаллические соединения гидрата углекислоты со спиртом. [c.202]

В ту пору, когда производились исследования Луара и Форкрана, не было еще теории твердых растворов Вант-Гоффа. Изоморфизм понимали в очень узком смысле. По закону Митчерлиха, для образования изоморфных смесей требовалась химическая аналогия веществ и совершенно идентичная формула. Наоборот, двойные соли в ту пору как раз входили в моду. Поэтому Форкран, а за ним по традиции все позднейшие исследо- [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология