Молекулярный вес соотношения исходных веществ

Реакция протекает с высокой скоростью при атмосферном давлении и комнатной температуре и носит неравновесный характер. Обменные реакции, свойственные высокотемпературной неравновесной поликонденсации (см. выше), отсутствуют. От равновесного процесса ее отличает независимость молекулярного веса полимера от соотношения исходных веществ. Однако примеси монофункциональных (веществ, юп особных участвовать как в реакциях обмена, так и в равновесном процессе, приводит к снижению молекулярного веса продукта. [c.106]

Влияние соотношения исходных веществ исследовалось для многих случаев равновесной и неравновесной поликонденсации [2-5, 7-9, 13, 26, 30, 64, 65, 198]. Установлено большое значение правила "неэквивалентности функциональных групп", согласно которому избыток одного из исходных веществ, если он не удаляется из сферы реакции, приводит к понижению молекулярной массы синтезируемого полимера в степени, пропорциональной величине этого избытка [40, [c.87]

Получение растворимых в воде продуктов конденсации меламина с формальдегидом осуществляется при мольном соотношении исходных веществ 1 3, pH 8—8,5, 90—95° С, в течение 40—60 мин, до получения первичных продуктов конденсации. Для получения растворов соединений с большим молекулярным весом реакцию проводят при pH 5,5—6,5 в течение 35—45 мин. Процесс осуществляют в реакторе с обратным холодильником. [c.47]

Процесс поликонденсации проводят в токе инертного газа с применением на определенном этапе вакуума для более полного удаления низкомолекулярных продуктов реакции и получения полимеров высокой молекулярной массы. Молекулярная масса образующегося полиэфира может быть различна в зависимости от соотношения исходных компонентов и их функциональности. Если используют малолетучие компоненты, полиэфиры наибольшей молекулярной массы получают при эквимолярном соотношении исходных веществ. Из термопластичных полиэфиров наибольший интерес представляют полиэтилентерефталат и поликарбонаты. [c.83]

На молекулярный вес образующихся полиамидов оказывает влияние природа растворителя, в среде которого протекает процесс, а также соотношение исходных веществ (рис. 16). [c.73]

Полиамиды, полученные В толуоле, имеют более высокий молекулярный вес, по сравнению с полимерами, полученными в крезоле наибольший молекулярный вес достигается при эквивалентном соотношении исходных веществ. [c.73]

Величина молекулярного веса образующегося полиуретана зависит от соотношения исходных веществ, уменьшаясь при избытке любого из исходных компонентов и увеличиваясь по мере приближения к эквивалентному соотношению (рис. 27). [c.102]

Максимальное значение молекулярного веса достигается при эквивалентном соотношении исходных веществ. [c.102]

Для иллюстрации на этом же рисунке приведена кривая зависимости молекулярного веса от соотношения исходных веществ в равновесной поликонденсации. [c.66]

Как видно, только при строго эквивалентном соотношении исходных веществ можно получить высокомолекулярный продукт. Наличие избытка того или другого из исходных веществ приводит к резкому снижению молекулярного веса образующегося полимера. [c.134]

Колесников, Коршак и Федорова [23] установили, что при поликонденсации дихлорэтана с хлорбензолом в присутствии хлористого алюминия молекулярный вес получаемого полимера изменяется в зависимости от соотношения исходных веществ (рис. 51). [c.134]

Колесников и Коршак [25] в случае поликонденсации дихлорэтана с о-дихлорбензолом определили, что кривая зависимости молекулярного веса от соотношения исходных веществ является несимметричной (рис. 53). [c.134]

Бросается в глаза отсутствие зависимости молекулярного веса получаемого полиамида от соотношения исходных веществ, как это показано на рис. 14. [c.66]

Особенностью реакции межфазной поликонденсации является ее малая чувствительность к соотношению исходных веществ. В то время как в равновесной поликонденсацин высокомолекулярный полимер может быть получен только при строго эквивалентном соотношении исходных веществ, в случае межфазной поликонденсации этот фактор влияет очень мало, а иногда и совсем не сказывается на результатах. На рис. 18 показано,, как влияет соотношение исходных веществ на молекулярный вес полиамида при проведении поликонденсацин на границе фаз. В этом случае практически не заметно никакого влияния. [c.30]

На ряде новых примеров была показана справедливость правила неэквивалентности функциональных групп установленного ранее Коршаком и др. , согласно которому величина молекулярного веса полимеров, получаемых при помощи реакции равновесной поликонденсации, зависит от соотношения исходных веществ. Наличие избытка одного из исходных веществ, так же как и других соединений, одинаковой с ними химической природы приводит к снижению молекулярного веса. [c.69]

Исследование образования эпоксидных смол при гетерогенной поликонденсации дифенилолпропана и эпихлоргидрина показало, что соотношение исходных веществ оказывает влияние как на количество эпоксидных групп в получаемой смоле, так и на ее-молекулярный вес . Преимущество данного метода перед существующими заключается в значительно большей скорости реакции. Условия конденсации эпихлоргидрина с двухатомными фенолами подробно рассмотрены в ряде работ [c.174]

Ряс. 88. Зависимость молекулярного веса полиамида [от соотношения исходных веществ гексаметилендиамина (4) и хлорангидрида адипиновой кислоты (И) [c.119]

Для получения полимера с высоким молекулярным весом необходимо возможно более полное удаление этиленгликоля, что вызвано равновесным характером процесса. Если бы не удалялся этиленгликоль, то равновесие наступало при низкой степени завершенности реакции р <. 0,7) и полученный продукт имел бы низкий молекулярный вес (см. рис. 2.6). Характерная особенность реакции эфирного обмена — отсутствие необходимости соблюдения стехиометрического соотношения исходных веществ в начале поликонденсации. Стехиометрическое равновесие наступает па последних этапах второй стадии процесса. [c.85]

Реакции поликондепсации при синтезе полиэфиров характеризуются небольшими значениями констант равновесия, поэтому условия процесса подбираются так, чтобы сдвинуть равновесие в сторону образования полимеров с высоким молекулярным весом (для этого из сферы реакции удаляются побочные продукты, соблюдается эквимольность соотношений исходных веществ, повышается температура реакции, поддерживается оптимальная про-должитслыгость процесса и т. п.). [c.73]

Пр -1 реакциях полимеризации и поликонденсации очень важное значение имеет чистота реагентов. Содержащиеся в них примеси могут ингибировать реакцию или обрывать рост молекулы при полимеризации, нарушать нужное соотношение исходных веществ при поликонденсации и т. д., приводя к полимерам со слишком малой молекулярной массой и пониженными техническими показателями. В этом отношении к продуктам основного органического и неф7 ехимпческого синтеза предъявляются очень высокие требогаиия, причем чистота мономеров нередко должна соответствовать 99,8—99,9%-ному содержанпю основного вещества и более. [c.11]

Для. получения полимеров наибольшего молекулярного веса необходимо строгое соблюдение эквимолекулярного соотношения исходных веществ. При этом условии на каждой промежуточной стадии процесса образуются макромолекулы с различными функциональными группами иа обоих концах цепи, благодаря чему они могут продолжать взаимодействовать между собой. При избытке любого исходного компонента возможно прекращение поликонденсации (вследствие образования только карбоксильных групп или только аминогрупп на концах макромолекул). [c.439]

Правда, в ряде случаев неравновесной поликонденсацни влияние соотношения исходных веществ проявляется своеобразно в силу специфики определенных процессов (например, межфазных), когда могут влиять различные кинетические и диффузионные факторы [4, 8]. Для большинства же процессов поликонденсацни полимеры максимальной молекулярной массы получаются, когда исходные вещества берутся в реакцию в эквимольном соотношении. Например, это имеет место при синтезе полиарилатов как высокотемпературной, так и акцепторно-каталитической и межфазной поликонденсацией при получении полиамидов акцепторнокаталитической поликонденсацией, при поликонденсацни дихлораигидридов и дигидразидов дикарбоновых кислот в гексаметилфосфортриамиде (ГМФТА), при взаимодействии ДХЭ с дихлорбензолом и многих других случаях [3,4]. [c.88]

Изучение закономерностей синтеза полиэфиров с полициклическими группировками норборнаиового типа на основе хлорзамещенных бисфенолов и 4,4 -дифтордифенилсульфона показало, что лучшие результаты получаются при использовании в качестве реакционной среды ГМФТА. Реакция успешно протекает в инертной атмосфере при концентрации исходных веществ 1,7 моль/л, 130-180 °С и продолжительности процесса 10-15 ч (эквимольное соотношение исходных веществ) с образованием полимеров с молекулярной массой -60 000-80 ООО [96]. [c.116]

На примере взаимодействия 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты с ее дигидразидом был исследован ряд закономерностей образования полиоксадиазолов. Было установлено, что на результаты поликонденсации (выход и молекулярную массу полимера) и возможность протекания побочных реакций большое влияние оказывают соотношение исходных веществ, температура и продолжительность реакции, концентрация исходных веществ, содержание в ПФК фосфорного ангидрида. Так, растворимый полимер наибольшей молекулярной массы получается при эквимольном соотношении исходных веществ. Избыток кислоты вызывает уменьшение молекулярной массы, а избыток дигидразида приводит к образованию нерастворимого полимера за счет побочной реакции по лактонному циклу. При проведении процесса при 140 °С реакцию целесообразно проводить 5 ч. Полимеры наибольшей молекулярной массы получаются, когда концентрация исходных веществ составляет -0,3 моль на 1 кг фосфорной кислоты. Молекулярная масса полиоксадиазола сильно зависит от концентрации фосфорного ангидрида в ПФК, существенно возрастая с увеличением содержания фосфорного ангидрида с 82 до 86%. Однако из технологических соображений предпочтительней проводить поликонденсацию в ПФК, содержащей -84% фосфорного ангидрида. При замене одного из исходных компонентов соответствующим производным таких ароматических дикарбоновых кислот, как изофталевая, терефталевая, 4,4 -дифенилди-карбоновая, 4,4 -дифенилоксиддикарбоновая, 4,4 -бензофенондикарбоновая, 1,2- и [c.142]

Как показали исследования [93, 94, 106], поликонденсацию ди- и моноацетилароматических соединений целесообразно проводить в две стадии с образованием на первой стадии растворимых форполимеров - полифениленов с относительно невысокой молекулярной массой и остаточными концевыми группами. На втором этапе при соответствующей термообработке эти растворимые (а следовательно, и перерабатываемые) форполифенилены превращаются в трехмерные полимеры за счет дальнейшей конденсации концевых групп. Первую стадию было предложено [92] проводить в среде инертного растворителя (бензол) при 20 °С в присутствии сухого хлористого водорода и триэтилортоформиата. Наиболее оптимальным является эквимольное или близкое к нему соотношение исходных веществ. Использование кеталей ацетилароматических соединений позволяет осуществлять полициклизацию более специфично с меньшим образованием дефектных структур. [c.239]

Таким образом, при проведении поликонденсации в расплаве должно быть обращено особое внимание. на соотношение исходных веществ. При нарушении строгой эквимолекулярностн реагирующих компонентов полимер будет обладать низким молекулярным весом и малой механической прочностью. А так как при взаимодействии диамина и дикарбо--новой кислоты в ходе реакции такое строгое соотношение может быть нарушено, несмотря на точно взятые навески компонентов, то обычно в практике применяют не диамины и дикарбоновые кислоты, а начальный продукт их взаимодействия — гексаметиленадипинат (соль АГ) или гексаметиленсебацинат (соль СГ). [c.128]

Влияние соотношения исходных веществ. Особенностью реакции межфазиой поликонденсации является, в ряде случаев, ее малая чувствительность к соотношению исходных веществ. В то время как в равновесной поликонденсации высокомолекулярный полимер может быть нолучен только при строго эквивалентном соотношении исходных веществ, в случае межфазной поликондеисации этот фактор иногда совсем не сказывается на результатах. На рис. 38 показано, как влияет соотношение исходных веществ на молекулярны вес полиамида при проведении поликонденсации на границе раздела фаз, нри неизменной концентрации, [c.118]

На рис. 39 показано влияние соотношения исходных веществ на величину молекулярного веса полиэфира, полученного из 4,4 -диоксиди-фенилнропана (диана) и изофталилдихлорида [540]. В этом случае величина молекулярного веса зависит от соотношения исходных веществ, причем имеется максимум, который соответствует эквимолярным соотношениям исходных веществ. [c.119]

Рис. 88. Зависимость молекулярного веса полиамида от соотношения исходных веществ гексаметилендиамина А) и хпоран-гидрида адипиновой кислоты (В)

Рис. 53. Изменение молекулярного веса продукта поликондён-сации дихлорбензола с дихлорэтаном в зависимости от соотношения исходных веществ

Исследовано также влияние условий проведения поликонденсации хлорангидрида терефталевой кислоты с дианом на выход и молекулярный вес полиарилата 2° . Наилучшие результаты (выход 76—80%, [т1] = 0,65) были получены при проведении процесса при 100—220° С в растворе дитолилметана в токе азота при концентрации раствора исходных веществ 0,6— 1,0 мол/л при эквимолекулярном соотношении исходных веществ. В последнее время было установлено, что синтез некоторых видов полиарилатов, например на основе фенолфталеина, может быть с успехом осуществлен при проведении поликонденсации в концентрированных растворах, если в качестве растворителя использовать соединения типа совола (хлорированный дифенил) и др. [c.194]

Ряд исследований по межфазной поликонденсации был посвящен изучению ее закономерностей 22° 2220, 2228-2241 -рак, Коршак, Виноградова и Лебедева исследовали влияние различных факторов (соотношения исходных веществ, природы и количества щелочи, органического растворителя, эмульгатора и катализатора, температуры реакции, интенсивности перемешивания реакционной массы и т. п.) на выход и молекулярный вес полиарилата Д-1, получаемого взаимодействием хлорангидрида изофталевой кислоты и диана 2228-2231 проведении межфаз- [c.196]

При реакциях полимеризации и поликонденсадии очень важное значение имеет чистота реагентов. Содержащиеся в них примеси могут ингибировать реакцию или обрывать рост цепи молекулы при полимеризации, нарушать нужное соотношение исходных веществ при поликонденсации, приводя к полимерам со слишком малой молекулярной массой и пониженными техническими показателями. В этом отношении к продуктам основного органического и нефтехимического синтеза предъявляют [c.10]

С практических позиций молекулярный вес полимера имеет первостепенное значение, так как только полимеры определенного молекулярного веса (>5000—10000) приобретают необходимые прочностные характеристики. Поэтому весьма важно рассмотреть изменение молекулярного веса полилшра в процессе реакции. Так, при стехиометрическом соотношении исходных веществ (дпо.та п дикарбоновой кислоты в рассматриваемом случае) число непро-реагировавшпх карбоксильных групп N равно общему числу молекул, находящихся в системе в момент времени I. Это объясняется тем, что во всех молекулах, больших чем мономер, на одном конце находится гидроксильная группа, а на другом — карбоксильная, тогда как в каждой мономерной молеку.ле дикарбоновой кислоты имеются две карбоксильные группы, а каждый мономерный диол пе содержит карбоксильных групп вообще. [c.58]

Для эффективного регу.лирования молекулярного веса полимера необходимо проводить реакции при строго соблюдаемом соотношении исходных веществ или в присутствии точно рассчитанного количества монофункционального компонента. Если избыток одного из компонентов будет достаточно большим, то в резу.льтате получится очень низкомолекулярный полимер. Поэтому важно знать количественную завнсиигость между величиной избытка одного из компонентов и молекулярным весом полимера. Эта необходидю также для того, чтобы оценить количественно влияние различных реакционноснособных прпмесей, которые могут присутствовать в реакциоппоп смеси и.чи образоваться в результате нежелате.льных побочных реакций. Примеси с функциональными группалп А или В могут резко понижать молекулярный вес полимера, если нет возможности их количественно оценить. Рассмотрим теперь, различные реакционные системы, которые встречаются в ноликонденсации. [c.72]

Для получения более высокомолеку.лярных полимеров реакцию доводят до еш е более глубоких степеней превращения, соблюдая при этом необходимое соотношение исходных веществ. С помощью уравнения (2.41) и рис. 2.6 можно найти такие значения г п р, которые необходимы для получения полимера заданного молекулярного веса. С их помощью можно также рассчитать эффект от нарушения стехиометрического соотношения исходных веществ вследствие потерь пх за счет испарения или участия в побочных реакциях. Пользуясь уравнением (2.41), лгожно также легко подсчитать точность, требуемую для соблюдения стехиометрического соотношения реагентов. Это важно, так как ошибка в определении количества избытка одного из реагентов влечет за собой соответствующую ошибку в Х . Форма кривых рис. 2.6 свидете.льствует о том, что эффект от ошибки в оценке г с ростом [c.74]

Бстественно, что а свойства полимера большое влияние оказывает строение исходного бисфенола. Кро ме того, вoй твa полимеров зависят от молекулярного веса и молекулярно-весового распределения, которые, в свою очередь, определяются соотношением исходных веществ и усл овиями оиятеза. [c.25]

Таким образом, разработано большое число вариантов двухстадийной конденсации, различающихся выбором и соотношением исходных веществ, порядком введения непредельных реагентов, температурными условиями реакции, молекулярной массой промежуточного и конечного продуктов и т. д. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология