Кристаллиты комплексы переход из ассоциатов

Анализируя результаты работ по образованию газовых пузырьков в процессе кавитации можно предположить, что характер пространственного разнесения областей возникновения пузырьков в кавитационной области ультразвукового генератора и размеры образующихся пузырьков, по-видимому, связаны с параметрами ассоциатов воды, испытывающих фазовый переход при нарушении условий межфазного равновесия (условий стабильности кристалла в жидкости). Фазовые переходы в кристаллах, как это известно, сопровождаются целым комплексом равновесных и неравновесных процессов, при которых термодинамические характеристики системы могут претерпевать значительные изменения. [c.22]

Есть все основания полагать, что многие различия в значениях спектроскопических и структурных параметров комплексов, определяемых экспериментально и получаемых из квантовохимических расчетов димеров, объясняются тем, что в эксперименте обычно наблюдаются ассоциаты. Для ответа на этот вопрос следует в одном и том же приближении рассчитать свойства димеров и ассо-циатов, содержащих бесконечное число молекул. Наиболее благоприятны для подобных расчетов молекулярные кристаллы, обладающие высокой пространственной симметрией. Имеется несколько работ, посвященных квантовомеханическому исследованию кристаллов НЕ. В них обычно ограничиваются рассмотрением одномерных цепей (НЕ) , полагая взаимодействие между цепями слабым. Для расчетов обычно используется метод кристаллических орбиталей, являющийся обобщением метода МО ЛКАО ССП на системы с пространственной симметрией. В табл. 4 приведены некоторые результаты расчета Шустера и Карпфена (см. [7]). Как видно из таблицы, геометрические параметры и силовые постоянные связи НЕ, определяющие частоты колебаний, у димера и бесконечной цени существенно различаются. С другой стороны, вычисленные характеристики бесконечной цепи (НЕ), очень близки экспериментальным значениям параметров кристалла. При переходе от (НЕ)2 к (НЕ)- увеличивается поляризация связей НЕ, о чем свидетельствует уменьшение заряда на атомах Н. Следует отметить, что согласно Меркелю и Блюмену [39], соответствующие изменения происходят в основном уже при образовании небольшого кластера. [c.27]

Надо сказать, что механизм образования зародыша неоднозначен. Мы рассмотрели лишь общую его схему. Переход от дозаро-дыша к кристаллу может происходить различными, хоть и близкими по своей сущности, путями. Например, для указанного перехода может быть достаточно присоединить к дозародышу одну простейшую частицу или для этого может потребоваться несколько частиц и ассоциатов. Не исключено, что превращение дозародыш— зародыш связано с формированием особых комплексов и т. д. Таким образом, к является одной из важнейших характеристик механизма фазового превращения. [c.52]

Для определения абсолютных концентраций комплексов разной структуры необходимо знание вероятностей переходов. Метод определения абсолютных концентраций ассоциатов предложен в 132]. Методика уравнений баланса, предложенная в этой работе, основана на том, что если в кристалле присутствует несколько типов ассоциатов с различной зависимостью их концентраций от общей концентрации примеси (Собщ) и имеется такое же количество кристаллов с разной Собщ, то можно составить и решить следующую систему уравнений [c.291]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология