Силовая постоянная связей

Рис. 8. Зависимость силовой постоянной связи л от ее энергии (поданным работ [125, 126, 146, 1781)

Основную частоту можно использовать для расчета силовых постоянных связи по формуле [c.269]

V — квантовое число (и=0, 1, 2, 3...). Основная частота колебаний двухатомной молекулы, соответствующая и = 0, определяется выражением V (см ) = —1/ —, где f — силовая постоянная связи . лс У 1 [c.200]

Следует отметить, что энергия диссоциации и силовая постоянная связи не обязательно коррелируют это характеристики разных свойств связи. [c.269]

Постройте график зависимости порядка связи, силовой постоянной связи к, ее длины и энергии от числа валентных электронов в ряду Ва — С2 — N2 — О2 — р2 — N62. [c.9]

Величина п может быть определена, если известна силовая постоянная связи /Со [c.87]

Эту электронную конфигурацию можно интерпретировать следующим образом. Три занятые а-орбитали соответствуют двум парам электронов (одна из них преимущественно локализована у атома углерода, вторая — около атома азота) и одной о-связи между атомами углерода и, <ислорода. Дважды вырожденный л, -уровень соответствует образованию двух я-связей. Молекула СО характеризуется очень большой энергией диссоциации (1069 кДж/моль), высоким значением силовой постоянной связи (ксо= 1860 Н/м) и малым межъ-ядерным расстоянием (0,1128 нм). Электрический момент диполя молек лы СО незначителен ( х = 0,04 Кл м) при этом эффективный заряд на атоме углерода отрицательный, а на атоме кислорода — положительный. [c.405]

Отнесение характеристических частот согласуется с уравнением (6.9), согласно которому квадрат энергии колебательного перехода прямо пропорционален силовой постоянной связи и обратно пропорционален массе связанных атомов. Так, в ряду ординарная— двойная — тройная связь частоты растут из-за упрочнения связи, а v(0—H)>v(0—О) в основном из-за изменения мяссы. [c.272]

Постройте график зависимости длины, энергии и силовой постоянной связи молекул тригалидов бора от порядкового номера галогена. [c.90]

Силовые постоянные связи Ме—Ме в кластерах Нй иСс равны соответственно 250 и 11 Н/м. [c.173]

Для получения представления об электронном строении пептидной, сложноэфирной и цианамидной групп у изолированных молекул и о происходящих изменениях при ассоциациях необходим перевод обсуждаемых геометрических и механических параметров на язык квантовой химии, что требует знания зависимостей между длинами и силовыми постоянными связей N0 и СО, с одной стороны, и порядками связей и гибридизацией атомов - с другой. Для их получения использован полуэмпирический подход, подробно изложенный в работах [11, 33] и монографии [37]. На рис. 11.2 и П.З показаны изменения длин и силовых постоянных связей СС, СМ и СО с увеличением тс-порядка от О до 2,0. Как видно из рис. П.2, три кривые параллельны друг другу с экспериментальной точностью ( 0,01 А). Кривая СМ отстоит от кривой СС на расстоянии 0,06 А, а кривая СО —0,11 А. Анализ имеющихся экспериментальных данных и результатов расчета колебательных спектров и электронной структуры простейших модельных молекул позволил получить значения длин и силовых постоянных а-связей СС, СМ и СО нулевого тс-порядка при всех возможных комбинациях гибридизации атомов углерода, азота и кислорода [c.146]

В низкочастотной области при образовании комплексов появляются полосы колебаний металл — лиганд, позволяющие оценить силовые постоянные связей М—L. Отнесение этих полос затруднено, так как в этом же диапазоне лежат полосы деформационных колебаний циклических лигандов, маятниковых колеба- [c.272]

По величинам e Qg/h был рассчитан ионный характер связи (О для ряда соединений, включающих комплексный анион [МХб] ", где М —тяжелый металл, X—С1, Вг, 1 (табл. 6.34). Расчет проводили в предположении, что градиент поля обусловлен образованием ковалентных связей М—X. Найдена корреляция между измеиением ионности связи и силовых постоянных связи. В ряду С1—>Вг—>-1 ионность связи уменьшается. [c.333]

Подобная структура молекулы N0 хороию согласуется с ее электрическим моментом диполя (0,02 10 Кл-м), а также межъядер-1 ым расстоянием и силовой постоянной связи, промежуточными меж- .у величинами для двойной и тройной связи [c.360]

Смешивание Зd t2g)-, 1я- и 2я-орбиталей приводит к опреде ленному перераспределению электронов между лигандом и ме таллом и даже к перераспределению электронов между лигандами. Так, в случае СО считают, что смещение электронной плотности направлено в основном с 3 /-орбитали на карбонильную 2я-орбиталь, причем оно отчасти компенсируется противоположно направленным смещением в а-системе. Уменьшение силовой постоянной связи С=0 при образовании связи с переходным металлом было приписано частичному заполнению карбонильной разрыхляющей я-орбитали. [c.280]

Так, длина связи во при треугольном расположении (0,136 нм) на 0,012 нм короче, чем при тетраэдрическом (0,148 нм). Аналогично длина связи liBF в ВРз (0,129 нм) короче, чем в BF4 (0,143 нм), а силовая постоянная связи в BF, больше (718 Н/м), чем в Вр4(528 Н/м). [c.438]

Параметры Ко, Da и rj можно определить, предположив обратную пропорциональность длины связи и силовой постоянной связи [c.88]

Ряд частот валентных колебаний кратных связей был скоррелирован с суммой электроотрицательностей заместителей, включая фосфо-рильную (КзР=0) [19], карбонильную (К2С=0) [147] й другие группы [65]. Шкала электроотрицательностей, основанная на силовых постоянных связей А—Н, была предложена в работе [271]. [c.161]

Длины связей и силовые постоянные связей N-0 и ОО [c.146]

Зависимости тс-составляющих силовых постоянных связей СС, СМ, и СО от тс-порядка даны на рис. 11.7. Они построены на основе кривых рис. П.З и данных табл. П 8. Характер кривых свидетельствует, что силовые постоянные трех связей практически в одинаковой мере чувствительны к изменению тс-порядка. Чувствительность же к гибридизации атомов значительно меньше. Однако неучет гибридизации может привести к существенным ошибкам при определении с помощью силовых постоянных тс-порядков в сопряженных системах. [c.148]

Линейные зависимости между указанными тремя параметрами являются конечно приближенными, однако степень приближения оказывается вполне удовлетворительной почти для всех спектрохимических задач. Действительно, во всех задачах, связанных с предвычислением частот неизвестных комплексов, нужны только силовые постоянные связей. При этом в основном voH-частота определяется только постоянной Коя, Кн играет роль лишь небольшой поправки (см. гл. II, п. 4). Поэтому очевидно, что если, зная/(Гон, при вычислении Кп по линейной формуле мы и допустим некоторую ошибку, то это практически не отразится на вычисленном значении vqh- [c.166]

Известно, что в многоатомных молекулах сохраняется симбатность частоты (или волнового числа) колебания и величины (к//л), где к - силовая постоянная связи и /i - приведенная масса молекулы. Таким образом, полоса поглощения фуллерена С60, соответствующая его характеристической частоте 528 см" отображает колебания фрагмента молекулы, имеющей большую молекулярную массу. По этой же причине в данной области практически отсутствует поглощение других компонентов смеси. Данный факт свидетельствует в пользу того, что полоса поглощения 528 см и ее интенсивность являются оптимальными для количественного анализа фуллеренов С60 ИК-спектроскопическим методом сложных многокомцонентных смесей. Поэтому для дальнейших исследований образцов, подобных представленному на рис. 1.4, был получен градуировочный фафик фуллеренов С60 в четыреххлористом углероде, откалиброванный по полосе поглощения 528 см" (рис. 1.5). [c.17]

На основании спектроскопических данных проведен расчет физикохимических свойств гидроксильной группы, представляющих интерес для структурных корреляций и характеристики реакционной способности замещенных фенолов — силовой постоянной связи О—Н К, межьядерного расстояния г, первой производной от дипольного момента О—Н по длине связи /с1ц/с1г/, характеризующей абсолютное значение изменения дипольного момента при растяжении связи, дипольного момента связи О—Н ц, разности частот валентных колебаний О—Н, соответствующих свободному и связанному состоянию гидроксила Ду, энергии водородной связи О—Н...0 Е, удлинения связи О—Н при образовании водородной связи О—Н...0 Дг, расстояния Я (О...О). [c.35]

Приведенную электронную конфигурацию можно интерпретировать следующим образом. Три занятые а-орбитали соответствуют двум парам электронов (одна из них преимущественно локализована у атома углерода, вторая — около атома азота) и одной а-связи между атомами углерода и кислорода. Дважды вырожденный -уровень соответствует образованию двух я-связей. Молекула СО характеризуется очень большой энергией диссоциации (1066 кдж1моль), высоким значением силовой постоянной связи (/гсо=18,6) и малым межъядерным [c.459]

Было обнаружено, что следующие молекулы поглощают излучение прн указанных длинах воли (Герцберг Г. Спектры и строение двухатомных молекул. Пео, с англ,—. М. ИЛ, 1949), которое в внде энергии идет на возбуждение колебаний связи. Поскольку оба ато.ма двухато.мнон молекулы движутся при колебаниях. в качестве массы, нспо.1ьзуемои в выражении ы— нужно взять m = mim-2 (m-.- -m2). Нандите силовые постоянные связей в молекулах и расположите их Б порядке жесткости НС1, 2989,74 см НВг, 264 9.72 см HI, 2309,5., .vf- СО, 2170,21 см N0, 1904,03 с.м-. [c.470]

Энергетич. вклады, приходящиеся иа связи разл. типов, неравноценны. Обычио энергия п-связи составляет в среднем около 80% энергии стсвязи, а вклад 5-связи оценивается, напр., в солях октахлородиренат-аниона всего в 14% от полной энергии связи. Чем выше кратность связи, тем больше се прочность (энергия диссоциации), короче межатомное расстояние и больше силовая постоянная связи (см. табл.). [c.496]

Рассмотрим сначала особенности силового поля пептидной группы. Для его определения нами были рассчитаны колебательные спектры свободных молекул формамида и всех его метильных производных, включая их О-изотопозамещенные ацетамида, Ы-метилформамида, Ы-метилацет-амида, Ы-диметилформамида и Ы-диметилацетамида [27]. Простейшие амиды содержат структурные элементы, упругие свойства которых были детально изучены нами ранее на более простых молекулах. Так, в расчетах первичных, вторичных и третичных метиламинов [28] и М-метилметиленимина [29] определены силовые постоянные метильной группы при азоте, постоянные а-связей Ы-С разных гибридных типов и постоянная тс-связи М=С. Таким образом, до расчета колебательных спектров амидов был известен интервал возможных изменений силовой постоянной связи Ы-С при вариации ее тс-порядка от О до 1. Полученные данные также показали малое влияние гибридизации атома N и порядка смежной связи на силовое поле группы Ы-СНз. В предварительно вьшол-ненных расчетах колебательных спектров альдегидов и кетонов [30, 31] были найдены силовые постоянные метильной группы при карбониле, постоянные (О)С-СНз и С=0. Обнаружено, что метилирование карбонильной группы вызывает заметное ослабление ее упругих свойств. [c.142]

Статич. М.Э. проявляется в значениях длин и силовых постоянных связей молекул, их дипольных моментов, констант равновесий (но не скоростей) р-ций. Количеств, мерой М.Э. групп, связанных с бензольным кольцом, служат Сс (или с )-константы заместителей, полученные вычитанием индукц. -кoн тaнт из с-констант Гаммета (см. Корреляционные соотношения). М. э. поддается полуколичеств. оценке при помощи теории возмущений. [c.19]

Распределение электронов в молекуле (которое определяет как химические свойства, так и силовые постоянные связей) зависит от многих факторов одни из них известны, другие нет. Предпринимались попытки разделять электронные взаимодействия на индуктивные, резонансные и эффекты поля для атомов (или групп) на основании химического и физического поведения молекул, содержащих эти группы. Были созданы различные шкалы реакционной способности, в которых замещающим группам или атомам приписывались некоторые относительные величины. Эти величины полезны для предсказаш1я скоростей и равновесий реакций новых молекул [171]. [c.160]

Однако не обязательно придерживаться того, что весь сдвиг возникает из-за изменения силовой постоянной связи С=0. Почти во всех исследованиях, касающихся корреляции частоты и интенсивности карбонильной группы, делаются следующие предположения 1) колебательное взаимодействие валентного колебания 0=0 с другими молекулярными движениями пренебрежимо мало 2) наблюдаемая ИК-частота колебания карбонильной группы непосредственно связана с суммой различных электрических эффектов, действующих на эту связь. Оверенд и Шерер [205] эффектно показали, что такие допущения необязательно верны и предположили, что существует невозмущенная силовая постоянная связи, которая отражает ее реальную силу. Например, галогенпроизвод-ные карбонильных соединений, наблюдаемые частоты которых лежат [c.161]

О в вершине у и у — углы при водородной связи- с атомом Н в вершине, лежащие соответственно в плоскости ковалентного угла КаОаНз и в плоскости, ей перпендикулярной. Если даже допустить, что водородная связь обладает аксиальной симметрией, то при строгом решении задачи, как это было сделано в случае паров воды, мы должны будем ввести четыре различные силовые постоянные связи углов и еще десять силовых постоянных их взаимодействия. Очевидно, что такое количество частот межмо-лекулярных Колебаний сейчас неизвестно ни для одного комплекса. Поэтому какого-то успеха в этом направлении можно было бы достигнуть только путем введения определенных упрощений. [c.42]

Перед тем как приступить к изложению результатов, полученных методом теоретического моделирования, необходимо сказать несколько слов о природе моделируемого комплекса и свойствах выбираемой модели. Так же, как и для гидроксилсодержащих соединений, для молекул воды нам пока неизвестно аналитическое выражение, связывающее силовые постоянпые ковалентной ОН- и водородной связей с какими-либо параметрами возмущающих ее молекул. Однако условия возникновения механического резонанса между колебаниями двух ОН-колеба-ний могут быть проанализированы уже сейчас. Это обстоятельство обусловлено тем, что взанлшое расположение voh-полос зависит не столько от абсолютной величины среднего значения двух силовых постоянных связей, сколько от их разницы, т. е. от нарушения симметрии молекулы воды в образуемом ею комплексе. [c.68]

Оба эти набора частот приводят к силовому полю, дающему невязку частот всего в 5—6 см , и поэтому оба могут быть признаны одинаково удовлетворительными. Таким образом, интерпретация наиболее интенсивных полос жидкой воды оказывается связанной с молекулами, чья симметрия может быть несколько нарушена. Силовые постоянные связей при этом должны различаться не более чем на 7% (10,98 и 10,27-10 см ), а образуемые ими водородные связи (см. формулу (15)) — не более чем в полтора раза 0,22 и 0,3-10 см ). Отношение естественных координат связей при валентных колебаниях таких молекул может достигать 1,7, но отнюдь не 10, как это утверягдалось ранее [388]. [c.140]

Из всего этого видно, что и приведенные соотношения [211, 213, 355], и возможность решения обратной спектральной задачи обусловлены тем, что между частотами нормальных колебаний системы и вторыми производными от ее энергии по нормальным координатам существует определенная зависимость. Величина же энергии связи, как следует из современных представлений о химической связи, с частотами собственных колебаний явно никак пе связана. Поэтому, изучая положение полос voн кoлeбaний и лучше или хуже воспроизведя кинематику исследуемого комплекса, мы можем с большей или меньшей точностью находить только силовые постоянные связей. В то же время при изучении строения молекул или их комплексов обычно требуется знать энергии связей, а пе их силовые постоянные. Общая теория колебаний многоатомных молекул не дает никаких соотношений между энергией связей и ее производными. Не следует такого рода зависимость и из совре- [c.165]

Наиболее строго такой подход удается применить к оценке длины ковалентной ОН-связи. Для VoH-колебаний, очень высоко характеристичных по форме, квадрат частоты пропорционален силовой постоянной связи. Последнее позволяет построить более удобную для практического использования зависимость относительного изменения частоты Avqh/voh от удлинения ОН-связи Агон- Теоретическая [143] и экспериментальная [122] оценки этого соотношения очень хорошо согласуются между собой [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология