Переход кристалл кристалл

Рис. 2. Характер проявления на термограмме (схема) основных физических процессов в полимерах (пунктиром показана основная линия) I — стеклование, 2 — холодная кристаллизация 5 — переход кристалл — кристалл 4 — плавление, 5 — окисление, 6 — деструкция.

I — стеклование 2 — холодная кристаллизация 3 — переход кристалл — кристалл 4 — плавление 5 — окисление 6 — деструкция. [c.209]

Акрилонитрил. В температурной области от —196 до —75° С, как показал термографический анализ, имеется один термодинамически равновесный фазовый переход кристалл — кристалл при —130° С. Температура плавления АН —82° С. Влияние различного фазового состояния облучаемого твердого АН наблюдалось на всех кинетических закономерностях. При [c.268]

Если полимер перед испытанием имел замороженную кристаллическую структуру, то прн нагревании может появиться пик кристаллизации (область 2) или эндотермический пик перехода кристалл — кристалл (область 3). При дальнейшем нагревании появляется пик плавления (область- ), при этом нижняя граница области соответствует температуре начала плавления а вершина — температуре окончания процесса плавления Гкп- Если исследуются образцы различных полимеров при одинаковой навеске, то по площади пика можно косвенно судить о степени кристалличности. Чем больше площадь пика, тем соответственно меньше дефектность кристаллической структуры и больше степень кристалличности. Температура соответствует началу термоокислительного процесса в полимере (кривая поднимается вверх), если же начинается процесс термодеструкции (температура Гд), то кривая идет вниз. Таким образом по форме кривой ДТА и площадям пиков можно судить о строении полимера найденная при этом температура плавления Г п должна соответствовать температуре текучести Г . Интервал температур между Г п и Го или Гд определяет в первом приближении температурную область переработки полимеров. Вне этой области температур полимеры, как правило, не перерабатываются. Для отдельных полимеров интервал температур переработки весьма значителен, поэтому далее мы рассмотрим способы его ограничения с выходом на оптимальный температурный режим переработки. [c.13]

ЛИНИИ и уменьшение второго момента в области низких температур обусловлены переходом в стеклообразное состояние, в то время как изменения второго момента при 230—250° К и 290—320° К приписывают соответственно движению в кристаллических областях и переходу кристалл — кристалл. [c.404]

Соотношение между отдельными пиками на кривой плавления, полученной динамическим калориметрическим методом или методом ДТА, также может зависеть от скорости нагрева из-за кинетических условий переходов кристалл—кристалл, и потому окончательное заключение о природе мультиплетности кривой плавления может быть сделано лишь после исследования с использованием метода равновесной калориметрии (в этом случае также должна наблюдаться мультиплетность) и рентгеноструктурного исследования возможности существования различных кристаллографических модификаций. [c.98]

На рис. 446 показан другой случай. Хотя форма I является теперь более высокоплавкой модификацией, картины обратной (рис. 44а) не наблюдается, так как форма II по-прежнему стабильнее при низких температурах (обладая при этом более низкой температурой плавления). Когда температура возрастает, кривая свободной энергии формы II пересекает кривую формы /, и происходит переход кристалл—кристалл. При некоторых промежуточных температурах форма / стабильнее формы II, вплоть ДО температуры плавления. [c.147]

Рис. 2. Характер проявления основных физич. процессов ва дилатометрич. кривой (схема)- 1 — стеклование. 2 — переход кристалл — кристалл 3 — плавление, 4 — конформационный переход, 5 — кристаллизация,

Для ПМБ были изучены температуры переходов (методами ДТА, дилатометрии и ЯМР широких линий), структура (рентгеновским методом под малыми углами и методом электронной микроскопии), а также деформационные и прочностные свойства (деформационные кривые, прочность, релаксация напряжений) [99]. Установлено существование основного перехода, лежащего, по данным разных методов, в интервале температур 50-100 °С. В отличие от других исследователей авторы цитируемой работы считают, что этот переход связан не со стеклованием, а обусловлен фазовым переходом второго рода в кристаллической фазе (переход кристалл-кристалл). В табл. 3.3 приведены температуры переходов в ПМБ и сополимерах 3МБ1 с а-олефинами. [c.58]

Поли-п-ксилилен кристаллизуется в процессе полимеризации (разд. 6.4.1). На термограммах, полученных при дифференциальном термическом анализе полимера, закристаллизовавшегося в процессе полимеризации при 80°С, наблюдаются скачкообразное изменение ДТ, соответ ствукщее расстеклшанию полимера, и вслед за этим у плохо закрюталлизова) ных образцов экзотермический пик кристаллизации. Стабильная кристаллическая модификация (а) переходит в области 230-242°С практически необратимо в высокотемпературную кристаллическую модификацию (Р), и этот переход сопровождается небольшим эндотермическим эффектом. Другой обратимый переход кристалл-кристалл (3 -форма в Р2-форму), также сопровождающийся маленьким эндотермическим эффектом, происходит в интервале температур 260—292°С. И наконец, в [c.264]

При исследовании механических потерь многих кристаллических полимеров наблюдались переходы, относящиеся к четвертой группе Для таких полимеров, как политетрафторэтилен и гуттаперча, способных находиться в двух кристаллографических модификациях, эти превращения связывают с переходом из одной кристаллографической модификации в другую, хотя причина, по которой механическая релаксация ассоциируется с фазовым переходом кристалл—кристалл, не совсем ясна. У других полимеров, для которых в этой температурной области не наблюдается никаких аномалий теплоемкости, кроме широкого интервала плавления, переходы, фиксируемые динамическим механическим методом, рассматриваются как результат взаимодействия аморфных и кристаллических областей, подвижного разупорядочения структуры, предплавле-ния, движения дефектов и др. Следует заметить, что одновременные измерения механических свойств и теплоемкости полимеров не проводились. [c.189]

Обычно во всех измерениях энергия активации у-процесса (релаксация стеклообразного состояния II) в несколько раз меньше энергии активации 3-процесса (релаксация стеклообразного состояния I). Релаксация в кристаллической фазе связана с переходом кристалл — кристалл, происходящем в ПТФЭ при комнатной температуре. Вопрос о наличии или отсутствии а-пика при высоких температурах окончательно не разрешен, хотя Мак-Крам [31], Зби и Синнот [30] и Мак-Колл [32] отмечали некоторые признаки наличия высокотемпературной релаксации, перекрывающейся с р-релаксацией. [c.396]

Температуры плавления полиаллилциклогексана и поли-4-цик логексилбутена-1 нельзя считать аномально высокими. В этих полимерах перехода кристалл — кристалл, подобно тому, как это наблюдается в поливинилциклогексане, не происходит. По всей вероятности, в этих полимерах метильная группа, расположенная между основной цепью и циклогексильной группой, придает молекулярной цепи достаточно высокую подвижность, так что полимер плавится еще до того, как достигается температура перехода в циклогексильных группах. [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология